chlorozinc(1+),methylbenzene | 62673-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorozinc(1+),methylbenzene
• 英文别名: m-tolylzinc chloride
• CAS: 62673-30-7
• 化学式: C₇H₇ClZn
• 分子量: 191.976
• InChiKey: RXSZTZDFBYEZOE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorozinc(1+),methylbenzene 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化 [4 + 4] Homo-TMM 全碳 1,4-偶极前体的环加成反应构建苯并呋喃[3,2-b]偶氮辛和呋喃[3,2-b]偶氮辛

  摘要：

  我们开发了一种新型的钯催化[4 + 4]环加成反应（苯并）呋喃衍生的氮杂二烯与由α-烯丙基丙二酸酯衍生物原位生成的同TMM全碳1,4-偶极子，提供了一系列苯并呋喃[ 3 ,2- b ]azocines 和呋喃[3,2- b ]azocines 具有良好至优异的产率（高达 96%）和独特的区域选择性。该方法具有反应条件温和、官能团耐受性好的特点。通过克级反应证明了合成效用。此外，还探索了催化不对称[4 + 4]环加成形式。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300283
• 作为产物：
  描述：

  M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 、 zinc(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 chlorozinc(1+),methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  混合的有机锌和混合的有机铜试剂的反应性：11.混合（正烷基）（芳基）锌的镍催化的原子经济芳基-烯丙基偶联

  摘要：

  可以通过改变反应参数来控制混合（正丁基）（苯基）锌试剂的烯丙基化中的基团选择性。在MgCl 2存在下，四氢呋喃（THF）-六甲基磷酸三酰胺中的CuCN催化的烯丙基化具有正丁基选择性，在MgCl 2存在的情况下，CuI催化的烯丙基化也具有选择性，而在n Bu 3 P存在的情况下，CuI催化的THF中THF的烯丙基化则具有n ‐丁基转移：苯基转移比率为23:77，苯基的α：γ转移比率为76:24。在LiCl存在下，NiCl 2（Ph 3 P）2催化的烯丙基化是苯基选择性的，α：γ比率为65:35。甲基或n的反应室温下，在NiCl 2（Ph 3 P）2催化剂和LiCl作为添加剂的条件下，带有芳基亲电试剂的THF中的丁基（芳基）锌试剂为使用二芳基锌的芳基-烯丙基偶联提供了一种原子经济的替代方法。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3192

文献信息

• Rh-Catalyzed Conjugate Addition of Arylzinc Chlorides to Thiochromones: A Highly Enantioselective Pathway for Accessing Chiral Thioflavanones
  作者：Ling Meng、Ming Yu Jin、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02453

  日期：2016.10.7

  A highly efficient asymmetric synthesis of chiral thioflavanones is developed via conjugate addition of arylzinc reagents to thiochromones using Rh(COD)Cl2/(R)-3,4,5-MeO-MeOBIPHEP catalyst. This method overcomes catalyst poisoning and substrate inertness and affords a series of chiral thioflavanones (2-arylthiochroman-4-ones) in good yields (up to 91% yield) with excellent ee values (up to 97% ee)

  通过使用Rh（COD）Cl 2 /（R）-3,4,5-MeO-MeOBIPHEP催化剂将芳基锌试剂共轭添加到硫代色酮中，开发了一种高效的手性硫代黄酮酮的不对称合成方法。此方法克服了催化剂中毒和底物惰性的问题，并以良好的收率（最高91％的收率）和优异的ee值（最高ee的97％）提供了一系列手性硫代黄烷酮（2-芳基硫代色烷-4-酮）。既定的不对称合成为进一步的药物研究铺平了道路。
• Synthesis of some ketones via nano-nickel oxide catalyzed acylation of arylzinc reagents; strategy involving the use of mixed (methyl)(aryl)zincs
  作者：Pekel, Özgen ÖMÜR、Erdik, Ender、Kalkan, Melike

  DOI：10.3906/kim-1712-28

  日期：——

  Nano-NiO catalyzed acylation of mixed (methyl)(aryl)zincs with aromatic acyl halides in THF at room temperature provides a new facile route for aryl-aroyl coupling. Among NiCl$_2}$.L$_2}$ and NiCl$_2}$.L (L = monodentate and bidentate phosphine ligand) catalysts, the lower catalyst loading of NiCl$_2}$ (dppf) may seem attractive; however, nano-NiO, being the lowest cost catalyst, is more favorable for aroylation of (methyl)(aryl)zincs. This procedure also provides a supplement to Cu and Pd catalyzed acylation of diorganozincs.

  室温下，在THF中，纳米NiO催化混合(甲基)(芳基)锌与芳香酰基卤的酰化反应，为芳基-酰基偶联提供了新的简便方法。在NiCl$_2}$.L$_2}$和NiCl$_2}$.L(L为单齿和双齿膦配体)催化剂中，NiCl$_2}$(dppf)的较低催化剂负载量可能具有吸引力;然而，纳米NiO作为成本最低的催化剂，更适用于(甲基)(芳基)锌的酰化反应。该方法也为铜和钯催化的二烷基锌酰化反应提供了补充。
• A New Method for Constructing Quaternary Carbon Centres: Tandem Rhodium-Catalysed 1,4-Addition/Intramolecular Cyclisation
  作者：Jérôme Le Nôtre、David van Mele、Christopher G. Frost

  DOI：10.1002/adsc.200600355

  日期：2007.2.5

  1′-alkenes using arylzinc chlorides is described. The simple one-step synthesis of substituted cyclopentanone and cyclohexanone derivatives is performed from acyclic precursors using relatively low catalyst loadings under mild conditions. A new quaternary carbon centre is created during the cyclisation step.

  描述了使用芳基氯化锌有效地串联铑催化的1,1'-烯烃的1,4-加成/环化反应。取代的环戊酮和环己酮衍生物的简单一步合成是在较温和的条件下，使用相对较低的催化剂负载量，从无环前体进行的。在环化步骤中会创建一个新的四级碳中心。
• Regioselectivity of photochemical annulations of chromium carbene complexes
  作者：Craig A. Merlic、W.Michael Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60130-2

  日期：1993.11

  The regioselectivity of photochemical benzannulation reactions of chromium biarylcarbene complexes is reported. Excellent selectivity is observed in furyl- and naphthyl-substituted substrates. Interesting ortho verses para selectivity is found in meta substituted (biphenyl)carbene substrates.

  报道了联苯铬铬配合物的光化学苯环化反应的区域选择性。在呋喃基和萘基取代的底物中观察到极好的选择性。在间位取代的（联苯）碳烯底物中发现了有趣的邻位对位选择性。
• Rhodium-Catalyzed Arylzincation of Alkynes: Ligand Control of 1,4-Migration Selectivity
  作者：Jialin Ming、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02668

  日期：2018.10.5

  The addition of arylzinc reagents ArZnCl 1 to alkynes 2 was found to be catalyzed by rhodium complexes in the presence of a catalytic amount of zinc chloride. The selectivity in giving 2-arylalkenylzinc species 3 or ortho-alkenylarylzinc species 4, the latter of which is generated through 1,4-Rh migration from alkenyl to aryl in the catalytic cycle, is controlled by the ligands on rhodium. Ligands

  发现在催化量的氯化锌存在下，铑配合物可将芳基锌试剂ArZnCl 1加至炔烃2。生成2-芳基链烯基锌物种3或邻链烯基芳基锌物种4的选择性是由铑上的配体控制的，后者通过在催化循环中从链烯基转移至芳基的1,4-Rh迁移而产生。配体鳕鱼和binap分别具有3和4的高选择性。