1-[(E)-2-(methoxycarbonyl)vinyl]-2-pyrrolidinone | 145294-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-[(E)-2-(methoxycarbonyl)vinyl]-2-pyrrolidinone
• 英文别名: (E)-methyl 3-(2-oxopyrrolidin-1-yl)acrylate；methyl (E)-3-(2-oxopyrrolidin-1-yl)acrylate；(2E)-3-(2-oxopyrrolidin-1-yl)-propenoic acid methyl ester；Methyl (2E)-3-(2-oxopyrrolidin-1-YL)prop-2-enoate；methyl (E)-3-(2-oxopyrrolidin-1-yl)prop-2-enoate
• CAS: 145294-78-6
• 化学式: C₈H₁₁NO₃
• 分子量: 169.18
• InChiKey: NRLWJEXUEIMMPF-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  303.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(E)-2-(methoxycarbonyl)vinyl]-2-pyrrolidinone 在 potassium hydrogen difluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R,R)-binaphane 、 氢气 、 氧气 、 copper diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 39.0h， 生成 (R)-methyl 3-(2-oxopyrrolidin-1-yl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  氧化性Heck反应立体选择性合成高取代度的酰胺

  摘要：

  在Heck条件下，酰胺的功能仅限于具有未取代乙烯基的酰胺。通过调整反应参数以实现反应物的稳定性和反应性之间的平衡，可以实现氧化Heck交叉偶联，从而以良好或优异的收率生产高度取代的酰胺（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201101550
• 作为产物：
  描述：

  1-[(Z)-2-(methoxycarbonyl)vinyl]-2-pyrrolidinone 在 三乙烯二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-[(E)-2-(methoxycarbonyl)vinyl]-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  亲核催化剂催化加成后的三键。用MovVinyl和相关基团保护内酰胺，酰亚胺和核苷

  摘要：

  将内酰胺，酰亚胺，（S）-4-苄基-1,3-恶唑烷-2-酮，2-吡啶酮，嘧啶-2,4-二酮（AZT衍生物）或肌苷添加到在许多潜在催化剂的存在下，检查了丙酸甲酯，丙酸叔丁酯，3-丁炔-2-酮，N-丙酰基吗啉或N-甲氧基-N-甲基丙炔酰胺。DABCO和其次是DMAP似乎是最好的（最高的反应速率和E / Z比），而RuCl 3，RuClCp *（PPh 3）2，AuCl，AuCl（PPh 3），CuI和Cu 2（OTf）2个不能催化这种添加。并入的基团（例如，我们称为MocVinyl的2-（甲氧基羰基）乙烯基）用作上述杂环CONH或CONHCO部分的保护基。脱保护是通过与良好的亲核试剂进行交换来实现的：1-十二烷硫醇根阴离子被证明是最通用，最有效的试剂，但在某些特定情况下，其他亲核试剂也起作用（例如，MocVinyl-肌苷可被琥珀酰亚胺阴离子裂解）。DFT和MP2计算帮助解决了一些结构和机械细节。

  DOI：

  10.1021/jo4006409

文献信息

• [EN] STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF HIGHLY SUBSTITUTED ENAMIDES<br/>[FR] SYSNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE D'ÉNAMIDES À FORTE SUBSTITUTION
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2012173572A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The disclosure provides new methods for the oxidative Heck cross-coupling reaction with electron-rich alkenes such as substituted β-amidoacrylate and other related substituted enamides. Previously, functionalization of enamides under Heck conditions has been limited to those with unsubstituted vinyl groups. By tuning the reaction parameters that allow for the balance between stability and reactivity of the reactants, the oxidative Heck cross-coupling reaction now provides highly substituted enamides in good to excellent yields. (II) (III) (I)·

  披露提供了与富电子烯烃如取代β-酰胺丙烯酸酯以及其他相关取代的亚胺进行氧化Heck交叉偶联反应的新方法。以前，在Heck条件下对亚胺进行官能团化仅限于那些不含取代基的乙烯基团。通过调整反应参数，以平衡反应物的稳定性和活性，氧化Heck交叉偶联反应现在能够以良好到优异的产率提供高度取代的亚胺。
• Arylations of Substituted Enamides by Aryl Iodides: Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-β-Amido-β-Arylacrylates
  作者：Quan Gou、Bin Deng、Hongbin Zhang、Jun Qin

  DOI：10.1021/ol402215f

  日期：2013.9.6

  Arylations of substituted enamides by aryl iodides were achieved for the first time via an unusual PdCl2(COD)/Ag3PO4 catalytic system. A broad range of (Z)-β-amido-β-arylacrylates were prepared regio- and stereoselectively in a highly efficient manner.

  经由不寻常的PdCl 2（COD）/ Ag 3 PO 4催化系统，首次实现了芳基碘取代的酰胺的芳基化。以高效方式在区域和立体选择性上制备了多种（Z）-β-酰胺基-β-芳基丙烯酸酯。
• A Practical and Effective Ruthenium Trichloride-Based Protocol for the Regio- and Stereoselective Catalytic Hydroamidation of Terminal Alkynes
  作者：Lukas J. Gooßen、Matthias Arndt、Mathieu Blanchot、Felix Rudolphi、Fabian Menges、Gereon Niedner-Schatteburg

  DOI：10.1002/adsc.200800508

  日期：——

  4-(dimethylamino)pyridine and potassium carbonate, effectively promotes the addition of secondary amides, lactams and carbamates to terminal alkynes under formation of (E)-anti-Markovnikov enamides. The scope of the new protocol is demonstrated by the synthesis of 24 functionalized enamide derivatives, among them valuable intermediates for organic synthesis.

  基于导致对催化hydroamidation反应的新协议的发现机械和光谱研究的理性的催化剂开发绘制上容易获得的三氯化钌三水合物（的RuCl 3 ⋅3ħ 2 O）作为催化剂前体，而不是以前采用的，昂贵的双（2-甲基烯丙基）（1,5-环辛二烯）钌（II）。该实用且易于使用的方案极大地提高了Ru催化加氢酰胺化的合成适用性。的催化剂，产生的原位从钌（III）水合物，三Ñ-丁基膦，4-（二甲基氨基）吡啶和碳酸钾可有效促进仲酰胺，内酰胺和氨基甲酸酯向末端炔烃的加成，并形成（E）-抗-Markovnikov酰胺。通过合成24种功能化的烯酰胺衍生物证明了新方案的范围，其中包括有机合成的有价值的中间体。
• Ru-Catalyzed Anti-Markovnikov Addition of Amides to Alkynes: A Regio- and Stereoselective Synthesis of Enamides
  作者：Lukas J. Gooßen、Jan E. Rauhaus、Guojun Deng

  DOI：10.1002/anie.200462844

  日期：2005.6.27
• Palladium(II)-catalyzed amidation of alkenes
  作者：Takahiro Hosokawa、Minoru Takano、Yoshichika Kuroki、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61007-9

  日期：1992.10

  PdCl2(MeCN)2 catalyzes amidation of electron-deficient alkenes leading to enamides, where cyclic carbamates are more reactive than cyclic amides as nucleophiles.