pyridazinium dicyanomethylide | 27391-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: pyridazinium dicyanomethylide
• 英文别名: (2-Cyano-2-pyridazin-1-ium-1-ylethenylidene)azanide
• CAS: 27391-06-6
• 化学式: C₇H₄N₄
• 分子量: 144.136
• InChiKey: HTZYWCDCIPAWIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridazinium dicyanomethylide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 pyrrolo[1,2-b]pyridazine-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  杂芳族二氰基甲基化物与苯基亚磺酰基乙烯和双（三甲基甲硅烷基）乙炔的 1,3-偶极环加成反应：合成 1,2-未取代的 3-氰基茚

  摘要：

  吡啶鎓和二氰基二嗪鎓与苯基亚磺酰基乙烯进行 1,3-偶极环加成-挤出反应，以中等至良好的产率生产相应的 3-氰基吲哚嗪。这些叶立德与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的 1,3-偶极环加成得到 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-氰基吲哚啉或 1-三甲基甲硅烷基-3-氰基吲哚啉，或它们的混合物，这取决于取代基和吡啶环中存在另一个氮原子。在回流的氯仿中用硅胶处理后，1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-氰基吲哚嗪在 2 位发生区域特异性原脱甲硅烷基化反应，生成 1-三甲基甲硅烷基-3-氰基吲哚嗪。1,2-双（三甲基甲硅烷基）-，

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.3645
• 作为产物：
  描述：

  哒嗪 、 四氰基环氧乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到pyridazinium dicyanomethylide
  参考文献：
  名称：

  哒嗪通过二氰基甲基化物衍生物进行亲核取代的区域特异性反应

  摘要：

  使用哒嗪二氰基甲基化物的亲核取代，将具有完全区域特异性的苯基（或对甲苯基）磺酰基甲基引入到3-取代的哒嗪的C-4位置。

  DOI：

  10.1039/c39950002067

文献信息

• A new access to phosphaindolizines by [3+2] cycloaddition of azomethine ylides onto phosphaalkynes
  作者：Uwe Bergsträßer、Andreas Hoffmann、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91856-2

  日期：1992.2

  Azomethine ylides such as 1 and 4 in which the nitrogen atom is incorporated in a six-membered heterocyclic ring undergo regiospecific [3+2] cycloadditions with the phosphaalkynes 2a and b at 130–140 °C to furnish the phosphaindolizines 3 and 5a–c after elimination of ethyl formate or hydrogen cyanide, respectively. In contrast, dipoles of the type 6 react unspecifically with the phosphaalkyne 2a to

  氮杂亚胺基化物（如1和4）中的氮原子并入六元杂环中，在130–140°C下与磷炔烃2a和b发生区域特异性的[3 + 2]环加成反应，从而提供磷吲哚并嗪3和5a–c分别去除甲酸乙酯或氰化氢后。相反，类型6的偶极与磷炔2a发生非特异性反应，生成区域异构体7和8。
• The Influence of Water on the Rates of 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions:  Trigger Points for Exponential Rate Increases in Water−Organic Solvent Mixtures. Water-Super versus Water-Normal Dipolarophiles
  作者：Richard N. Butler、William J. Cunningham、Anthony G. Coyne、Luke A. Burke

  DOI：10.1021/ja040119y

  日期：2004.9.1

  exponential rate enhancements were triggered. When methanol replaced water, the rate enhancements were smaller, and no triggering effect was observed. The dramatic rate enhancement triggered for the water-super dipolarophile was significantly reduced as the temperature was raised in the range 29-64 degrees C. The results suggest that a dominant hydrogen-bonding effect operates in water-induced rate enhancements

  由逐渐增加溶剂中水的摩尔分数（从 0 到 1）引起的速率提高的性质，用于哒嗪-二氰基甲烷化物 1,3-偶极 2 与偶极子乙基乙烯基酮（一种水-研究了在 37 摄氏度下有机溶剂乙腈、丙酮、甲醇、乙醇和叔丁醇中的超偶极体）和丙烯酸甲酯（一种水正偶极体）。在每种情况下，水的摩尔分数都超过了大约。0.9，触发了指数速率增强。当甲醇代替水时，速率增强较小，未观察到触发效应。随着温度在 29-64 摄氏度的范围内升高，水-超偶极亲和试剂引发的显着速率增强显着降低。结果表明，主要的氢键效应在与水-超偶极亲和体的 1,3-偶极环加成反应的水诱导速率增强以及疏水效应中起作用。氢键效应涉及过渡态的主要水溶剂化壳的二级桥接氢键和结构化水簇的生长。理论计算强烈支持这些结论。
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。
• [4 + 3] Cycloaddition of Phthalazinium Dicyanomethanides with Azoalkenes Formed in Situ: Synthesis of Triazepine Derivatives
  作者：Wenjun Yang、Chunhao Yuan、Yang Liu、Biming Mao、Zhanhu Sun、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01296

  日期：2016.9.2

  [4 + 3] cycloaddition of phthalazinium dicyanomethanides with in situ formed azoalkenes was achieved, providing an access to various 1,2,4-triazepine derivatives in moderate to excellent yields.

  [4 + 3]实现了酞菁双氰胺与原位形成的偶氮烯烃的环加成反应，从而以中等至极高的收率获得了各种1,2,4-三氮杂苯衍生物。
• Phosphine-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of phthalazinium dicyanomethanides with allenoates: highly efficient synthesis of 1,2,3,10b-tetrahydropyrrolo[2,1-a]phthalazine derivatives
  作者：Chunhao Yuan、Leijie Zhou、Zhanhu Sun、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/c6ra13643e

  日期：——

  The phosphine-catalyzed [3 + 2] cycloaddition between phthalazinium dicyanomethanides and allenoates, has been achieved in dichloromethane at room temperature, providing a broad range of novel heterocyclic compounds, 1,2,3,10b-tetrahydropyrrolo[2,1-a]phthalazine derivatives, as single (Z)-isomers in excellent yields (88–99% yield). All reactions are operationally simple and proceed very fast under

  在室温下在二氯甲烷中实现了酞菁双氰胺金属盐和脲基甲酸酯之间的膦催化的[3 + 2]环加成反应，提供了范围广泛的新型杂环化合物1,2,3,10 b-四氢吡咯并[2,1- a] ]酞嗪衍生物，作为单一（Z）异构体，具有出色的收率（88–99％收率）。所有反应操作简单，在温和的反应条件下进行非常快。