1,1-Bis-methylthio-2-acetyl-p-chlorphenylethylen | 61538-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-Bis-methylthio-2-acetyl-p-chlorphenylethylen
• 英文别名: 3-Buten-2-one, 3-(4-chlorophenyl)-4,4-bis(methylthio)-；3-(4-chlorophenyl)-4,4-bis(methylsulfanyl)but-3-en-2-one
• CAS: 61538-99-6
• 化学式: C₁₂H₁₃ClOS₂
• 分子量: 272.82
• InChiKey: AQKIAPIREGEYEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  184-186 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Bis-methylthio-2-acetyl-p-chlorphenylethylen 在 四丁基溴化铵 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)-5,5-difluoro-3-(methylthio)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  用于碳环化的硅烷氧基二氟环丙烷的受控开环：二氟环戊烯酮的合成

  摘要：

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01567
• 作为产物：
  描述：

  4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 、 p-chlorobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到1,1-Bis-methylthio-2-acetyl-p-chlorphenylethylen
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的内部烯烃到四取代的烯烃的C H芳基化：他莫昔芬的合成

  摘要：

  可见光诱导的直接C-H芳基化S，S -官能化的烯烃的内部，即，α氧代烯酮二硫和类似物，已经有效地与芳基重氮盐（ARN实现2 BF 4）作为偶联和Ru（联吡啶）3 Cl 2 ·6H 2 O在环境温度下作为光敏剂。研究了通过烷硫基和吸电子官能团激活内部烯烃CH键的策略。该合成方案已成功应用于包括他莫昔芬在内的全碳四取代烯烃的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03223

文献信息

• Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones
  作者：Bangyu Liu、Gang Zheng、Xiaocui Liu、Cong Xu、Jingxin Liu、Mang Wang

  DOI：10.1039/c3cc37571d

  日期：——

  Palladium-catalyzed cyclization of β-alkylthio dienone derivatives affords 2-cyclopentenones in a regio- and stereoselective manner in the presence of silane. C–S activation, intramolecular carbopalladation and hydrogenolysis construct the cascade process.

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。
• Ketene-S,S-acetals-V
  作者：S.M.S. Chauhan、H. Junjappa

  DOI：10.1016/0040-4020(76)85174-5

  日期：1976.1

  4-diamino-5-p-chlorophenyl-6-methylthio-pyrimidine (11) was prepared from 9c as a typical example using identifical conditions described for 7. The synthesis of 5,6-fused pyrimidines (14a–f), (19) and (23a–e) was also accomplished using the cyclic ketene-S,S-acetals (13a–c) and (22a–b). The present method is found to be more convenient and efficient than reported methods for alkoxy and methylthiopyrimidines

  酮醇-S，S-乙缩醛（5a–c）在醇性钠的醇盐存在下与胍和硫脲反应，得到2-氨基和2-巯基-4-烷氧基-5-芳基-6-甲基-吡啶二酰亚胺（6a–k）分别以良好的收成。α-氰基碳烯-S，S-乙缩醛（9a–d）同样产生了带有胍的5-取代的2,4-二氨基-6-烷氧基-吡啶亚胺（10a-e），总收率为50-60％。未交换的2,4-二氨基-5- p -氯苯基-6-甲硫基嘧啶（11）制备图9c为使用用于描述identifical条件的典型例子7。5,6-稠合嘧啶的合成（14a–f），（19）和（23a–e）也使用环状乙烯酮-S，S-缩醛（13a–c）和（22a–b）完成。发现本方法比报道的烷氧基和甲硫基嘧啶的方法更方便和有效。
• Pd-Catalyzed C–S Activation/Isocyanide Insertion/Hydrogenation Enables a Selective Aerobic Oxidation/Cyclization
  作者：Jian Chang、Bangyu Liu、Yang Yang、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01780

  日期：2016.8.19

  isocyanides endows an unprecedented aerobic oxidation process. Catalyzed by Pd(Ph3P)2Cl2 in the presence of Ph3SiH under N2 then upon exposure to air, a wide range of α-acyl ketene dithioacetals react with isocyanides to afford 5-hydroxy-α,β-unsaturated γ-lactams via a C–S bond activation, isocyanide migratory insertion, hydrogenation, selective aerobic oxidation, and intramolecular nucleophilic addition

  硫有机物与异氰酸酯的独特亚氨基化赋予了前所未有的好氧氧化过程。在N 2下，在Ph 3 SiH存在下，通过Pd（Ph 3 P）2 Cl 2催化，然后暴露于空气中，各种α-酰基烯酮二硫缩醛与异氰酸酯反应生成5-羟基-α，β-不饱和键γ-内酰胺通过C–S键活化，异氰酸酯迁移插入，氢化，选择性好氧氧化和分子内亲核加成序列。
• Tandem [3+1+1+1] Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals with Ammonia and Methanol: Rapid Assembly of Polysubstituted Pyrimidines
  作者：Youkun Wang、Linlin Yan、Xiaoxuan Zhang、Fengrui Xiang、Xiaojun Li、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/ejoc.202200237

  日期：2022.4.21

  An expeditious [3+1+1+1] heterocyclization of α-acyl ketene dithioacetals and renewable methanol as well as economical NH4OAc is established to construct densely functionalized pyrimidine derivatives. The domino conversion proceeds effectively through sequential keto imination/C−S aminolysis/cyclocondensation/dehydroaromatization processes under O2 atmosphere by harnessing the dual activities of CuCl2

  建立了 α-酰基乙烯酮二硫缩醛和可再生甲醇以及经济的 NH 4 OAc 的快速 [3+1+1+1] 杂环化，以构建密集官能化的嘧啶衍生物。通过利用CuCl 2的双重活性，即路易斯酸和脱氢，在O 2气氛下通过顺序酮亚胺化/C-S氨解/环缩合/脱氢芳构化过程有效地进行多米诺转化。
• Synthesis of Furfural Sulfides and 4‐Alkylthiopyridines <i>via</i> Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals
  作者：Xiaoxuan Zhang、Jian Chang、Chong Chen、Qianqian Zhai、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/adsc.202300574

  日期：2023.11.7

  Herein, we devised a synthetic approach for skeletally diversified furfuryl sulfides and 4-alkylthiopyridines involving the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals, enabled by cooperative Pd/Cu catalysis. The overall transformation was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, which was proposed as the key step in surmounting the competitive carbothiolation pathway

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。