N,N-Dideuterio-tert.-butylamin | 35335-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-Dideuterio-tert.-butylamin
• 英文别名: N,N-dideuterio-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 35335-86-5
• 化学式: C₄H₁₁N
• 分子量: 75.1222
• InChiKey: YBRBMKDOPFTVDT-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-Dideuterio-tert.-butylamin 、 fluorenylidene 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The reactions of fluorenylidene with heteroatomic nucleophiles

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96388-4
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 在 重水 作用下， 反应 1.0h， 以1.05 g的产率得到N,N-Dideuterio-tert.-butylamin
  参考文献：
  名称：

  阳离子有机act系化合物[（Et2N）3U] [BPh4]促进末端炔的低聚和加氢胺化。

  摘要：

  阳离子络合物[（Et2N）3U] [BPh4]中的三个辅助酰胺基部分具有很高的反应性，当用伯胺处理该络合物时，很容易被取代。[（Et2N）3U] [BPh4]与过量的tBuNH2的反应可以形成阳离子络合物[（tBuNH2）3（tBuNH）3U] [BPh4]。对络合物的X射线衍射研究表明，三个酰胺和三个胺配体以略微扭曲的八面体mer几何形状排列在阳离子金属中心周围。阳离子络合物在外部伯胺存在下与伯炔反应，主要提供意外的顺式二聚体，在某些情况下，同时获得加氢胺化产物。顺式二聚体的形成是通过金属-环丙基阳离子络合物的包膜异构化的结果。如氘标记实验所证实，在各种伯胺的存在下，与CH相同的大体积炔烃tBuC与阳离子铀络合物的反应中，区域选择性地获得了顺二聚体，一个三聚体和一个四聚体。三聚体和四聚体对应于炔烃分子连续插入到乙烯基CH键中，该乙烯基CH键反过来是庞大的叔丁基。在EtNH2存在下，（TM

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20021202)8:23<5384::aid-chem5384>3.0.co;2-x
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙腈 在 N,N-Dideuterio-tert.-butylamin 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到苯乙腈-D2
  参考文献：
  名称：

  Fe=NR 键的烯反应性使腈和炔烃的催化 α-氘化成为可能

  摘要：

  在此，我们报道了 Fe(II) 亚氨基配合物 [Ph 2 B( t BuIm) 2 Fe=NDipp] - ( 1 ) 与内部炔烃和异丁腈的反应，得到 Fe 氨基亚烯基配合物 [Ph 2 B( t BuIm ) 2 Fe(NHDipp)((R 1 )C=C=C(R 2 )(H))] - (R 1 = Et 或n Pr; R 2 = Me 或 Et, 2-5 ) 和 Fe 氨基酮亚胺配合物 [Ph 2 B( t BuIm) 2 Fe(NHDipp)(N=C=CMe 2 )K(THF)] n（8-K），分别。这些转变代表了金属-配体多键以前未知的类烯反应性。2和8-K与 DippNH 2的化学计量反应分别导致 3-己炔和异丁腈的再生，同时形成双（苯胺）络合物 [Ph 2 B( t BuIm) 2 Fe(NHDipp) 2 ] - ( 9 )。这些结果为1作为 RND 2选择性 α-氘化腈和炔烃的有效催化剂提供了平台

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07462

文献信息

• Nanosecond flash studies of reduction of benzophenone by aliphatic amines. Quantum yields and kinetic isotope effects
  作者：Shai Inbar、Henry Linschitz、Saul G. Cohen

  DOI：10.1021/ja00395a009

  日期：1981.3

  .cap alpha..-C, does not occur with common aliphatic amines but does with Dabco (VIII). The latter quenching is markedly increased by small additions of acetonitrile; the flash spectrum from this compound indicates formation of a triplet amine CT complex or radical ion pair. Triplet-reductant interaction rate constants, k/sur ir/, are high for the amines (approx. 10/sup 8/-10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup

  已经对添加了还原剂的二苯甲酮溶液进行了纳秒闪光光解、稳定辐射和氘取代研究。基于苯甲醇 (I) 的 phi = 2，将二苯甲酮三联体的苯还原为羰基自由基的量子产率 (phi/sub ketyl/) 约为。对于环己烷 (II)、叔丁胺 (III)、2-氨基丁烷 (IV)、环己胺 (V)、二正丙胺 (VI) 和三乙胺 (VII)，大约为 1。0.7 对于 1,4-二氮杂双环 (2.2.2) 辛烷 (VIII)，大约 0 表示叔丁醇 (IX)。因此，在不通过从 N 和/或 ..cap α..-C 上夺取 H 形成自由基的情况下，普通脂肪胺不会发生猝灭，但 Dabco (VIII) 会发生猝灭。加入少量乙腈可显着提高后者的淬灭效果；该化合物的闪光光谱表明形成了三重胺 CT 络合物或自由基离子对。胺的三重还原剂相互作用速率常数 k/sur ir/ 很高（大约 10/sup 8/-10/sup 9/ M/sup
• α-(Acyloxy)dialkylnitrosamines:  Effects of Structure on the Formation of <i>N</i>-Nitrosiminium Ions and a Predicted Change in Mechanism
  作者：Hongliang Cai、James C. Fishbein

  DOI：10.1021/ja9833218

  日期：1999.3.1

  has been studied with a view toward elucidating mechanistic details and effects of structure on mechanism and reactivity. Rate constants (k1) for the pH-independent decay of 43 α-(acyloxy)dialkylnitrosamines have been determined. Observations from these and other experiments rule out decomposition via an anchimeric assistance mechanism involving the Z isomer that had previously been suggested. All

  研究了水溶液中 α-（酰氧基）二烷基亚硝胺的衰变，以阐明机理细节以及结构对机理和反应性的影响。已经确定了 43 种 α-（酰氧基）二烷基亚硝胺的不依赖 pH 值衰减的速率常数 (k1)。来自这些和其他实验的观察排除了通过先前提出的涉及 Z 异构体的非嵌合辅助机制的分解。大多数化合物的所有报告数据都与涉及在限速步骤中或之前形成 N-亚硝基亚胺离子的机制一致。结构-反应性相关性表明，α-（酰氧基）二烷基亚硝胺的稳定性取决于 RN 和 RC 上取代基的电子特性以及取代基 RC 参与 CH 键与发展中的阳离子中心的超共轭相互作用的能力处于亚硝基鎓离子形成的过渡态。取代基的连接...
• Reaction of diphenylcarbene with amines and the question of triplet-singlet equilibration
  作者：A. S. Nazran、David Griller

  DOI：10.1021/ja00302a002

  日期：1985.8

  Photolyse de l'α-diazo diphenylmethane conduisant au diphenylcarbene. Reaction de celui-ci avec la butylamine et la t-butylamine. Donnees cinetiques, mecanisme

  Photolyse de l'α-重氮二苯甲烷导管 au diphenylcarbene。反应 de celui-ci avec la 丁胺和叔丁胺。Donnees cinetiques, mecanisme
• Synthesis and Reactivity of a Terminal Scandium Imido Complex
  作者：Terry Chu、Warren E. Piers、Jason L. Dutton、Masood Parvez

  DOI：10.1021/om300913d

  日期：2013.3.11

  Preparation of a terminal scandium imido complex, 2·DMAP, was accomplished through thermolysis of an arylamido methyl complex, 1, stabilized by a bulky β-diketiminato ligand in the presence of 4-N,N-dimethylaminopyridine (DMAP). Mechanistic studies revealed that the reaction proceeds by initial metalation of 1, followed by rapid DMAP-promoted alkane elimination to generate the scandium imido complex. Kinetic

  通过在4- N，N-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下，通过庞大的β-二酮亚胺基配体稳定的芳酰胺基甲基配合物1的热解，完成了末端scan亚氨基配合物2 ·DMAP的制备。机理研究表明，反应首先通过1的金属化进行，然后通过快速DMAP促进的烷烃消除生成generate亚胺基络合物。在拟一级反应条件下，分别合成的金属化物3与DMAP之间反应的动力学研究得出了ΔH的活化参数⧧ = 73.5（2）kJ mol –1和ΔS⧧ = −70.4（5）JK –1 mol –1。2 ·DMAP与叔丁胺或苯乙炔的反应分别在across酰亚胺键上增加了N–H或C–H键，从而提供了络合物内- /外--4和内--5。对这些化合物进行了充分表征，包括通过结构分析，为末端scan亚氨基衍生物2 ·DMAP提供了进一步的证据。
• Dynamics and Entropy of Cyclohexane Rings Control pH-Responsive Reactivity
  作者：Sunyoung Kang、Chanwoo Noh、Hyosik Kang、Ji-Yeon Shin、So-Young Kim、Seulah Kim、Moon-Gi Son、Eunseok Park、Hyun Kyu Song、Seokmin Shin、Sanghun Lee、Nak-Kyoon Kim、YounJoon Jung、Yan Lee

  DOI：10.1021/jacsau.1c00354

  日期：2021.11.22

  chair cyclohexane conformation, trans-1,2-CHCAA shows dynamic interconversion between the chair and twisted boat conformations, which was supported by both MD simulations and VT-NMR analysis. Steric repulsion between the bulky 1,2-substituents of the trans isomer is one of the main reasons for the reduced energy barrier between ring conformations that facilitates dynamic ring inversion motions. Consequently

  活化熵 (Δ S ‡ ) 通常不被认为是决定单分子反应反应性的主要因素。在这里，我们报告六元环化合物的分子内降解主要由 Δ S ‡ 决定，它受翻转环运动和取代基几何形状的强烈影响。从 1,2-环己烷甲酰胺 (1,2-CHCAA) 几何异构体的 pH 依赖性降解动力学之间的独特差异开始，其中只有顺式异构体可以在弱酸性条件下（pH < 5.5）容易降解，我们发现差异源于16.02 cal·mol –1 ·K –1 的Δ S ‡的巨大差异. 虽然顺式-1,2-CHCAA 保持对经典椅子环己烷构象的偏好，但反式-1,2-CHCAA 显示椅子和扭曲船构象之间的动态相互转换，这得到了 MD 模拟和 VT-NMR 分析的支持。反式异构体庞大的 1,2-取代基之间的空间排斥是导致环构象之间能量势垒降低的主要原因之一，这有助于动态环反转运动。因此，与顺式异构体相比，由于反应物的预置，更具动态性的反式异构体在