1,3-di(n-propyl)imidazol-2-ylidene | 393514-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,3-di(n-propyl)imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-dipropyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 393514-50-6
• 化学式: C₉H₁₆N₂
• 分子量: 152.239
• InChiKey: KEMSYNOVCVPBNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di(n-propyl)imidazol-2-ylidene 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ni(1,3-dipropylimidazol-2-ylidene)2(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  N-烷基取代的N-杂环卡宾的Nickel（0）配合物及其在联苯催化碳-碳键活化中的应用

  摘要：

  [Ni（COD）2 ]与稳定的N杂环卡宾R 2 Im（R 2 Im = 1,3-di（R）咪唑-2-亚烷基; R 2 = Me 2，nPR 2中，Me我公关，我Pr 2）提供均质[Ni（Me 2 Im）3 ]（1）或类型为[Ni 2（R 2 Im）4（COD）]的双核，COD桥联络合物（R 2 = nPR 2，2 ; 我我Pr，3；一世PR 2，4）。化合物1 - 4是用于合成合适的前体[镍（R 2林）2 ]含在溶液中的复合物，通过在大气压力下用CO反应例举，与等摩尔量二苯基乙炔的或亚联苯基，得到羰基配合物[镍（R 2林）2（CO）2 ]（R 2 =我2，5 ; ñPR 2，6 ; 我我Pr，7；一世PR 2，8），二苯基乙炔配合物[镍（R 2林）2（η 2 -C 2博士2）]（R 2 =我2，9 ; ÑPR 2，10 ; 我我Pr，11；一世PR 2，12），亚联苯基和配合物[镍（R 2林）2（2

  DOI：

  10.1021/om0604223
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(n-propyl)imidazolium chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以47%的产率得到1,3-di(n-propyl)imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  钌 N-杂环卡宾配合物的 CH 活化反应：在涉及醇形成 CC 键的催化串联反应中的应用

  摘要：

  已经研究了一系列氢化钌 N-烷基杂环卡宾配合物作为串联氧化/Wittig/还原反应的催化剂，以从醇中得到 CC 键。CH 活化的卡宾配合物 Ru(IiPr(2)Me(2))'(PPh(3))(2)(CO)H (9) 被证明是催化 PhCH(2)OH 反应最活跃的前体和 Ph(3)P=CHCN 在 70 摄氏度下 3 小时。这些结果提供了 (a) 一种罕见的情况，其中 N-烷基卡宾提供比其 N-芳基对应物更高的催化活性和 (b) NHC CH 活化在催化循环中的重要性。

  DOI：

  10.1021/ja065790c
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 N,N-二甲基胍 、 乙氧基亚甲基丙二腈 在 1,3-di(n-propyl)imidazol-2-ylidene 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.5h， 以79%的产率得到7-(dimethylamino)-2-isopropyl-2-methyl-2,3-dihydropyrimido[4,5-d]pyrimidin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  一锅NHC辅助获得2,3-二氢嘧啶[4,5- d ]嘧啶-4（1 H）-ones †

  摘要：

  由N-杂环卡宾辅助的一锅反应，由2-（乙氧基亚甲基）丙二腈，胍（或am）合成2，3-二氢嘧啶并[4,5- d ]嘧啶-4（1 H）-酮（或醛）已经开发出来。这种高效的方法包括一系列转化，例如迈克尔加成，环化，异构化，芳构化，亲核攻击和Dimroth重排。而且避免了复杂的试剂和多个步骤。

  DOI：

  10.1039/c4ra05346j

文献信息

• Adduct Formation, B−H Activation and Ring Expansion at Room Temperature from Reactions of HBcat with NHCs
  作者：Sabrina Würtemberger-Pietsch、Heidi Schneider、Todd B. Marder、Udo Radius

  DOI：10.1002/chem.201603328

  日期：2016.9.5

  via insertion of the carbine‐carbon atom into the B−H bond. The saturated NHC Dipp2SIm reacted in a 2:2 ratio yielding an NHC ring‐expanded product at room temperature forming a six‐membered −B−C=N−C=C−N− ring via C−N bond cleavage and further migration of the hydrides from two HBcat molecules to the former carbene‐carbon atom.

  我们报告了儿茶酚硼烷（HBcat; 1）与不饱和和饱和NHC以及CAAC Me的反应。通过HBcat与不饱和NHC的化学计量反应获得HBcat·NHC类型的单NHC加合物（NHC = n Pr 2 Im，i Pr 2 Im，i Pr 2 Im Me和Dipp 2 Im）。CAAC Me与HBcat的反应通过将可卡宾碳原子插入BH键产生了BH活化产物CAAC Me（H）Bcat。饱和的NHC Dipp 2SIm以2：2的比例反应，在室温下产生NHC环扩环的产物，通过C-N键的裂解和氢化物的进一步迁移，形成六元的-B-C = N-C = C-N-环两个HBcat分子连接到前一个卡宾-碳原子上。
• Synthesis and Characterization of Tetrakis(carbene)ruthenium(II) Complexes Featuring an [Ru(NHC) ₄ ] ²⁺ Core
  作者：Max Würtemberger、Timo Ott、Christian Döring、Thomas Schaub、Udo Radius

  DOI：10.1002/ejic.201000977

  日期：2011.1

  The synthesis of different ruthenium(II) complexes with an [Ru(NHC)4]2+ (NHC = N-heterocyclic carbene) core is reported. The reaction of [(η6-C6H4MeiPr)RuCl(μ-Cl)]2 with 1 equiv. of the NHC iPr2Im in thf leads to the clean formation of [(η6-C6H4MeiPr)Ru(iPr2Im)Cl2] (1), but use of an excess of the carbene at higher temperatures affords side products such as [Ru(iPr2Im)4H]Cl (9). Complexes of the type

  报道了具有 [Ru(NHC)4]2+ (NHC = N-杂环卡宾) 核的不同钌 (II) 配合物的合成。[(η6-C6H4MeiPr)RuCl(μ-Cl)]2 与 1 当量的反应。NHC iPr2Im 在 thf 中导致 [(η6-C6H4MeiPr)Ru(iPr2Im)Cl2] (1) 的清洁形成，但在较高温度下使用过量的卡宾会提供副产物，例如 [Ru(iPr2Im)4H ]Cl (9)。[Ru(R2Im)4Cl2] [R = Me (2), nPr (3), MeiPr (6)] 型配合物是通过 [Ru(PPh3)3Cl2] 与 Me2Im、nPr2Im 和 MeiPrIm 的反应合成的。化合物 6 被分离为异构体的混合物，这些异构体在不对称取代的 NHC 配体相对于 Ru-Cl 载体的相对方向上有所不同。用乙腈替换 2 和 3 中的氯配体导致形成 [Ru(R2Im)4(CH3CN)]Cl2
• Convenient synthetic access to fluorescent rhodacyclopentadienes via ligand exchange reactions
  作者：Carolin Sieck、Daniel Sieh、Meike Sapotta、Martin Haehnel、Katharina Edkins、Andreas Lorbach、Andreas Steffen、Todd B. Marder

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.028

  日期：2017.10

  complexes by reaction of [Rh(κ2-O,O-acac)(P(p-tolyl3)2)] with α,ω-bis(arylbutadiynyl)alkanes, which gives exclusively 2,5-bis(arylethynyl)rhodacyclopentadienes, and subsequent phosphine ligand exchange. The rhodacyclopentadienes bearing P(p-tolyl3) ligands have been investigated and compared to their PMe3 analogs with regard to their photophysical properties, showing that the aromatic phosphine ligands enhance

  我们以前曾报道荧光2,5-双（芳基乙炔）rhodacyclopentadienes的从反应形成的[Rh（κ 2 - ø，ö -aCAC）（PME 3）2 ]（ACAC =乙酰丙酮）与α，ω -双（芳基丁二炔基）烷烃。然而，还从相同的反应混合物中获得了第二种异构体系列，即磷光铑联苯铑配合物，这使2,5-双（芳基乙炔基）rhodacyclopentpentenes的纯化面临挑战，并导致收率低。在此，我们描述了一种合成的协议来访问通过的[Rh反应所需的荧光铑络合物（κ 2 - ø，Ô -aCAC）（P（p -甲苯基3）2）]与α，ω -双（arylbutadiynyl）烷烃，其给出专门2,5-双（芳基乙炔）rhodacyclopentadienes，和随后的膦配位体交换。已经研究了带有P（对甲苯基3）配体的rhodacyclopentadienes并与它们的PMe 3类似物进行了光物理性质的比较，表明芳族膦配体增强了从单线态激发态S
• Room Temperature Ring Expansion of N-Heterocyclic Carbenes and BB Bond Cleavage of Diboron(4) Compounds
  作者：Sabrina Pietsch、Ursula Paul、Ian A. Cade、Michael J. Ingleson、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.201501498

  日期：2015.6.15

  forming a six‐membered ‐BCNCC‐N‐heterocyclic ring via CN bond cleavage and ring expansion of the NHC, whereas the mono‐NHC adduct is stable. Bis(neopentylglycolato)diboron (B2neop2) is much more reactive than B2cat2 giving a ring expanded product at room temperature, demonstrating that ring expansion of NHCs can be a very facile process with significant implications for their use in catalysis.

  我们通过固态和溶液NMR光谱报告了双（儿茶酚基）二硼（B 2 cat 2）的中性单和双-NHC加合物的分离和详细的结构表征。双- NHC加合物经受热诱发的重排，形成了六元-B  CN  CCN-杂环通过C环 N键裂解和NHC的环扩大，而单NHC加合物是稳定的。双（新戊基糖基乙酸）二硼（B 2 neop 2）比B 2 cat 2具有更高的反应性 在室温下生成环扩产物，表明NHC的环扩是一个非常容易的过程，对其在催化中的应用具有重要意义。
• Tris(pentafluoroethyl)difluorophosphorane and <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbenes: Adduct Formation and Frustrated <i>Lewis</i> Pair Reactivity
  作者：Steffen A. Föhrenbacher、Vivien Zeh、Mirjam J. Krahfuss、Nikolai V. Ignat'ev、Maik Finze、Udo Radius

  DOI：10.1002/ejic.202100183

  日期：2021.5.26

  The synthesis and characterization of Lewis acid/base adducts between tris(pentafluoroethyl)difluorophosphorane PF2(C2F5)3 and selected N-heterocyclic carbenes (NHCs) R2Im (1,3-di-organyl-imidazolin-2-ylidene) and phosphines are reported. For NHCs with small alkyl substituents at nitrogen (R=Me, nPr, iPr) the adducts NHC ⋅ PF2(C2F5)3 (2 a–h) were isolated. The reaction with the sterically more demanding

  的合成和表征的路易斯酸/碱加合物三之间（五氟乙基）二氟PF 2（C 2 ˚F 5）3和选定ñ -杂环卡宾（NHC的）- [R 2 IM（1,3-二有机基咪唑啉-2-报道了亚烷基）和膦。对于在氮原子上具有小的烷基取代基的NHC （R = Me，n Pr，i Pr），分离了加合物NHC⋅PF 2（C 2 F 5）3（2 a – h）。与空间要求更高的NHC的反​​应Dipp2 IM（1,3-双- （2,6-二异丙-propylphenyl） -咪唑啉-2-亚基）（1 I）和吨卜2 IM（1,3-二-叔丁基咪唑啉-2- -亚基）（1焦耳），得到一个NHC加合物3 I和3j的（一个表示“异常” NHC协调经由一个骨架碳原子）。使用吨BuMeIm（1-叔丁基-3-甲基-咪唑啉-2-亚基）（1米）导致了盐的NHC的部分分解和形成[吨BuMeIm-H] [MEIM⋅PF 2（ C 2F 5）3 ]（4 m）。磷烷PF