[(3,3′-imino-bis(N,N-dimethylpropylamine))CuI][B(C6F5)4] | 425369-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(3,3′-imino-bis(N,N-dimethylpropylamine))CuI][B(C6F5)4]
• 英文别名: [(3,3′-imino-bis(N,N-dimethylpropylamine))Cu^I][B(C₆F₅)₄]；[(AN)Cu^I][B(C₆F₅)₄]；[Cu(3,3'-iminobis(N,N-dimethylpropylamine))][B(C6F5)4]；[Cu(3,3'-iminobis(N,N-dimethylpropylamine))]B(C6F5)4；[(bis(3-(dimethylamino)propyl)amine)Cu](B(C6F5)4)
• CAS: 425369-99-9
• 化学式: C₁₀H₂₅CuN₃*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 929.918
• InChiKey: ISQXPMKQPPWEMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinatoiron(II) hydrate 、 [(3,3′-imino-bis(N,N-dimethylpropylamine))CuI][B(C6F5)4] 在 氧气 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 [(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate)Fe^III-O-Cu^II(AN)][B(C₆F₅)₄]
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物原子转移氧化还原化学；利用 μ-oxo Heme-FeIII-O-CuII(L) 结构将 NO(g) 转化为亚硝酸盐的机制

  摘要：

  虽然一氧化氮（NO，一氧化氮）是一种极其重要的信号剂，但必须严格控制其细胞浓度，通常是通过将其氧化转化为亚硝酸盐 (NO2(-))，并在其中保留以根据需要重新转化。在某种程度上，该反应是由细胞色素 c 氧化酶的双核血红素 a3/CuB 活性位点介导的。在本报告中，NO(g) 氧化为亚硝酸盐显示在新的合成 μ-氧代血红素-Fe(III)-O-Cu(II)(L) 结构（L 是三齿或四齿吡啶基/烷基氨基配体），光谱和动力学研究提供了详细的机械见解。μ-oxo 复合物的两种新 X 射线结构已被确定并与文献类似物进行了比较。所有 μ-oxo 配合物与 2 mol 当量 NO(g) 反应得到 1：1 离散 [(L)Cu(II)(NO2(-))](+) 加亚铁血红素-亚硝酰基化合物的混合物；当第一个 NO(g) 当量还原血红素中心并自身被氧化成亚硝酸盐时，第二个当量 NO(g) 捕获由此形成的亚铁血红素。对于一个

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02174
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 、 3,3′-亚氨基双(N,N-二甲基丙胺) 以 not given 为溶剂， 生成 [(3,3′-imino-bis(N,N-dimethylpropylamine))CuI][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  由相似的三齿烷基三胺铜（I）配合物产生的对比铜-双氧化学

  摘要：

  由于铜 (I)-双氧相互作用在生物 O2 处理中的作用以及它们在工业氧化过程中的重要性，因此引起了极大的兴趣。我们在这里描述了系统研究，这些研究导致了关于控制 Cu(II)-mu-eta2:eta2 (side-on) peroxo 与 Cu(III)-bis-mu-oxo 物种形成的因素的新见解。观察到 Cu(I) 配合物的 O2 反应性的显着差异，其区别仅在于所用三齿配体的中心胺上的单个 -CH3 与 -H 取代基。[Cu(MeAN)]B(C6F5)4 (1) (MeAN = N,N,N',N',N'-五甲基二丙三胺) 在 -80 摄氏度与 O2 反应几乎完全形成侧面过氧配合物 [{CuII(MeAN)}2(O2)]2+ (3) 在 CH2Cl2、四氢呋喃、丙酮和乙醚溶剂中，通过紫外-可见光和共振拉曼光谱表征。建议了可能导致 1/O2 与 2/O2（可能是 AN 化学中的 NH 氢键）的异常行为的因素。影响

  DOI：

  10.1021/ja0125265

文献信息

• Heme−Copper−Dioxygen Complexes: Toward Understanding Ligand-Environmental Effects on the Coordination Geometry, Electronic Structure, and Reactivity
  作者：Zakaria Halime、Matthew T. Kieber-Emmons、Munzarin F. Qayyum、Biplab Mondal、Thirumanavelan Gandhi、Simona C. Puiu、Eduardo E. Chufán、Amy A. N. Sarjeant、Keith O. Hodgson、Britt Hedman、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic9020993

  日期：2010.4.19

  and more complete electronic description of the high-spin heme−peroxo−copper complexes 1 and 2, which establish μ-(O22−) side-on to the FeIII and end-on to CuII (μ-η2:η1) binding for the complex 1 but side-on/side-on (μ-η2:η2) μ-peroxo coordination for the complex 2. We also compare and summarize the differences and similarities of these two complexes in their reactivity toward CO, PPh3, acid, and phenols

  配体的性质是控制配位化学结构和反应性的一个重要方面。结合我们对与细胞色素c氧化酶双氧还原化学相关的血红素-铜-氧反应性的研究，我们比较了两种高自旋血红素-过氧-铜 [Fe III O 2 2- Cu II ] +的分子和电子结构含有 N 4四齿 ( 1 ) 或 N 3三齿 ( 2 ) 的配合物) 铜配体。结合先前报道的和新的共振拉曼和 EXAFS 数据与密度泛函理论计算相结合，我们报告了高自旋血红素-过氧-铜配合物1和2的几何结构和更完整的电子描述，它们建立了 μ-(O 2 2 − ) 侧面与 Fe III和端部与 Cu II (μ-η 2 :η 1 ) 结合，与复合物1结合，但侧面/侧面 (μ-η 2 :η 2 ) μ-peroxo复杂2 的协调. 我们还比较和总结了这两种配合物在对 CO、PPh 3、酸和酚类的反应性方面的差异和相似之处。μ-oxo 配合物2a的新 X 射线结构与先前报道的1a
• Reactivity Studies on Fe^III−(O₂^2-)−Cu^II Compounds:  Influence of the Ligand Architecture and Copper Ligand Denticity
  作者：Eduardo E. Chufán、Biplab Mondal、Thirumanavelan Gandhi、Eunsuk Kim、Nick D. Rubie、Pierre Moënne-Loccoz、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic700363k

  日期：2007.8.1

  enzymes which effect reductive O-O cleavage of dioxygen to water. In this report, the chemistry of four heme-peroxo-copper [FeIII-(O22-)-CuII]+ complexes (1-4), varying in their ligand architecture, copper-ligand denticity, or both and thus their structures and physical properties are compared in their reactivity toward CO, PPh3, acids, cobaltocene, and phenols. In 1 and 2, the copper(II) ligand is N4-tetradentate

  血红素-Cu / O2加合物对阐明血红素-Cu酶中发生的基本金属-O2化学性质具有重要意义，该化学作用可实现将双氧还原为水的OO裂解。在本报告中，研究了四种血红素-过氧-铜[FeIII-（O22-）-CuII] +配合物（1-4）的化学性质，它们的配体结构和/或铜-配体密度或两者均不同，因此其结构和物理性质也有所不同比较了它们对CO，PPh3，酸，钴茂和酚的反应性。在图1和图2中，铜（II）的配体是N4-四齿的，并且过氧单元与铁（III）侧接，并与铜（II）端接。相反，3和4包含一个N3三齿铜（II）配体，并且过氧单元与两个金属离子侧面键合。CO从2-4“取代”过氧配体形成还原的CO-FeII和CO-CuI物种。PPh3与3和4反应，从铜上取代过氧化物配体，形成（卟啉）FeIII-超氧化物加CuI-PPh3。配合物2不与PPh3反应，令人惊讶的是，1不与PPh3或CO反应，对这些试剂表现出