diethyl (N-benzyloxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethaneimidoyl)phosphonate | 296238-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (N-benzyloxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethaneimidoyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 1-benzyloxycarbonylimino-2,2,2-trifluoroethylphosphonate；(1-Benzyloxycarbonylimino-2,2,2-trifluoro-ethyl)-phosphonic acid diethyl ester；benzyl N-(1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trifluoroethylidene)carbamate
• CAS: 296238-72-7
• 化学式: C₁₄H₁₇F₃NO₅P
• 分子量: 367.262
• InChiKey: KUTBZBIAGSGSBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (N-benzyloxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethaneimidoyl)phosphonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， -78.0~55.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 1.33h， 生成 benzyl (2-(diethoxyphosphoryl)-1,1,1-trifluoro-5-methylenehept-6-en-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Access to Functionalized α-Trifluoromethyl-α-aminophosphonates via Intermolecular Ene–Yne Metathesis

  摘要：

  An efficient approach to a new family of highly functionalized P analogues of alpha-trifluoromethyl-substituted phenylalanine and its homologues using ruthenium-catalyzed intermolecular ene-yne metathesis as a key step of the reaction sequence has been developed. The method includes cross metathesis of alpha-alkynyl-alpha-trifluoromethyl-alpha-aminophosphonates with alkenes under catalysis by second-generation Grubbs carbene complex to afford the corresponding aminophosphonates with 1,3-diene backbone followed by one-pot Diels-Alder reaction-aromatization step.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379229
• 作为产物：
  描述：

  benzyl N-[(1-(diethoxyphosphoryl)-2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)]carbamate 在 吡啶 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以32%的产率得到diethyl (N-benzyloxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethaneimidoyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  适应性（Phebox）铑（III）配合物催化α-酮亚胺酯直接对映选择性炔化的底物范围的机理研究和扩展

  摘要：

  描述了由适应性 (phebox) 铑 (III) 配合物催化的 α-酮亚氨基酯直接对映选择性炔基化的机理研究和底物范围的扩展。机理研究表明，酸性较低的炔烃而不是酸性较高的乙酸在催化循环中充当质子源，并且生成更活跃的（乙酰基-κ（2）O，O'）（炔基）（苯甲酸）铑（ III) 来自起始（二乙酸根）铑（III）配合物的配合物限制了反应的整体反应性。这些发现，以及（炔基）铑（III）配合物上炔基配体的轻松交换导致我们使用（乙酰基-κ（2）O，O'）（三甲基甲硅烷基乙炔基）（phebox）铑（III）配合物作为各种（炔基）铑（III）配合物的通用预催化剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01590

文献信息

• Rh(III)‐Catalyzed C−H Activation/Annulation of Aryl Hydroxamates with CF ₃ ‐Containing <i>α</i> ‐Propargyl <i>α</i> ‐Amino Acid Derivatives
  作者：Daria V. Vorobyeva、Dmitry A. Petropavlovskikh、Ivan A. Godovikov、Sergey E. Nefedov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.202100040

  日期：2021.3.26

  Novel α‐CF3‐containing isoquinolone derivatives have been synthesized throgh the Rh(III)‐catalyzed C−H activation/annulation of aryl hydroxamates with α‐CF3‐α‐propargyl‐α‐amino carboxylates/phosphonates.

  新颖α-CF 3个含异喹啉酮衍生物已throgh上的Rh（III）催化的合成异羟芳基的C-H活化/环用α-CF 3 -α -炔丙基α-氨基羧酸盐/膦酸盐。
• Synthesis and structure of diethyl (1-benzyloxycarbonylamino-1-carboranyl-3,3,3-trifluoropropyl)phosphonate
  作者：S. V. Timofeev、E. A. Prikaznova、Z. A. Starikova、S. N. Osipov、V. I. Bregadze

  DOI：10.1007/s11172-013-0279-7

  日期：2013.8

  C-carboranylmethylmagnesium bromide with diethyl (N-benzyloxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethaneimidoyl)phosphonate gave P- and N-protected aminophosphonic acid, an organophosphorus analog of alanine. The phosphonate was characterized by 1H, 19F, and 31P NMR spectroscopy. X-ray diffraction analysis of diethyl (1-benzyloxycarbonylamino-1-carboranyl-3,3,3-trifluoropropyl)phosphonate showed that the molecules form dimers

  C-碳硼基甲基溴化镁与（N-苄氧羰基-2,2,2-三氟乙烷亚氨基酰基）膦酸二乙酯反应得到P-和N-保护的氨基膦酸，一种丙氨酸的有机磷类似物。膦酸盐通过 1H、19F 和 31P NMR 光谱表征。(1-benzyloxycarbonylamino-1-carboranyl-3,3,3-trifluoropropyl)膦酸二乙酯的X射线衍射分析表明，由于分子间氢键，分子在晶体中形成二聚体。
• A new preparative method for the synthesis of diethyl 1-diazo-2,2,2-trifluoroethylphosphonate via an imino phosphonate
  作者：N. M. Karimova、D. V. Vorobyeva、G. T. Shchetnikov、S. N. Osipov

  DOI：10.1007/s11172-010-0051-1

  日期：2010.1

  A preparative method for the synthesis of diethyl 1-diazo-2,2,2-trifluoroethylphosphonate from trifluoroacetic anhydride and benzyl carbamate via diethyl 1-benzyloxycarbonylimino-2,2,2-trifluoroethylphosphonate is developed. Optimum conditions for the chlorination of benzyl N-trifluoroacetylcarbamate with SOCl2—Py to afford the imidoyl chloride, phosphorylation of the latter under the conditions of

  开发了一种由三氟乙酸酐和氨基甲酸苄酯通过 1-苄氧基羰基亚氨基-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯合成 1-重氮-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯的制备方法。找到了用 SOCl2-Py 氯化 N-三氟乙酰氨基甲酸苄酯以提供亚胺酰氯、在 Arbuzov 反应条件下磷酸化后者以及用亚硝酸异丙酯重氮化氨基膦酸酯的最佳条件。
• Synthesis of functionalized α-CF3-α-aminophosphonates via Cu(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Daria V. Vorobyeva、Natalya M. Karimova、Tamara P. Vasilyeva、Sergey N. Osipov、Grigory T. Shchetnikov、Irina L. Odinets、Gerd-V. Röschenthaler

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.12.003

  日期：2010.3

  A convenient method for the preparation of alpha-CF3-alpha-aminophosphonates bearing alkynyl group at the a-carbon atom has been described. New alkynylphosphonates have been further utilized in the synthesis of functionalized triazole-containing alpha-CF3-alpha-aminophosphonates via copper-catalyzed (3+2)-cycloaddition to different organic azides. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Addition of Allylindium Reagents to α-Iminotrifluoroethyl-phosphonates: Synthesis of CF₃-Containing α-Aminoalkylphosphonates
  作者：Ki Hyung Suh、Dae Young Kim

  DOI：10.1080/00397910802431156

  日期：2009.2.9

  Treatment of -iminotrifluoroethylphosphonates with allylindium reagents in the presence of acetic acid afforded the corresponding CF3 -containing -aminoalkylphosphonates in high yields (83-97%) under mild conditions.