2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide | 289653-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide
• CAS: 289653-64-1
• 化学式: C₂₉H₂₅BrO₉
• 分子量: 597.416
• InChiKey: QIEFAWXQNGIPTR-JMTTVTNBSA-N

物化性质

• 沸点：
  656.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  114.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxycarbonylethyl 3,4,6-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 、 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 以66%的产率得到2-methoxycarbonylethyl 2-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl)-3,4,6-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a derivative of a pentasaccharide repeating unit of the O-antigenic polysaccharide of the bacterium Klebsiella pneumoniae O3 as a benzoylated 2-methoxycarbonylethyl thioglycoside

  摘要：

  合成一种完全苯甲酰化的五糖衍生物α-d-Manp-(1→3)-α-d-Manp-(1→2)-α-d-Manp-(1→2)-α-d-Manp-(1→2)-α-d-Manp-SCH2CH2CO2Me，该衍生物是细菌肺炎克雷伯菌O3型O抗原多糖重复单元的糖苷。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0033-3
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过1-> 2分子内硫代糖基迁移来合成硫代连接的二糖：草carb与对epi离子中间体。

  摘要：

  描述了1，1′-硫基连接的吡喃葡萄糖基α-D-甘露吡喃糖苷到1，2-硫基连接的甲基槐糖苷或甲基曲霉生物苷的转化。该方法涉及非还原性二糖的巯基吡喃葡萄糖基部分的1→2迁移，其中甘露吡喃糖环的C-2构型反转，并伴随形成甲基吡喃葡萄糖苷。当存在吸电子苯甲酸酯保护基团时，不会发生硫代葡萄糖基迁移。重排发生时在迁移的硫葡糖苷中保留构型，但是甲基糖苷以α-和β-异构体的混合物形式形成。这归因于涉及氧杂碳鎓离子中间体而不是表ulf离子中间体的机理。

  DOI：

  10.1021/jo000226k

文献信息

• Remote C−H Glycosylation by Ruthenium(II) Catalysis: Modular Assembly of <i>meta</i> ‐ <i>C</i> ‐Aryl Glycosides
  作者：Jun Wu、Nikolaos Kaplaneris、Julia Pöhlmann、Takuya Michiyuki、Binbin Yuan、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202208620

  日期：2022.10.17

  A ruthenium(II)/phosphine catalysis system enabled versatile meta-arene C−H glycosylation by σ-activation. Thus, easily accessible glycosyl bromide donors furnished 1,2-trans C-aryl glycosides via robust ruthenium(II) catalysis under exceedingly mild conditions.

  钌(II)/膦催化系统通过σ激活实现多功能间芳烃C−H 糖基化。因此，易于获得的糖基溴供体在极其温和的条件下通过强大的钌(II)催化提供了1,2-反式C-芳基糖苷。
• Domino meta‐C−H Ethyl Glycosylation by Ruthenium(II/III) Catalysis: Modular Assembly of meta‐C‐Alkyl Glycosides
  作者：Jun Wu、Wen Wei、Julia Pöhlmann、Rajeshwaran Purushothaman、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202219319

  日期：——

  A ruthenium(II)/phosphine catalytic system enabled efficient Domino meta-C−H ethyl glycosylations. Thus 1,2-trans-C-alkyl glycosides were obtained via the selective assembly of easily accessible glycosyl bromide and alkenes under mild reaction conditions.

  钌 (II)/膦催化系统可实现高效的 Domino间位C−H 乙基糖基化。因此，在温和的反应条件下，通过容易获得的糖基溴和烯烃的选择性组装，获得了1,2-反式-C-烷基糖苷。