2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine-1-oxide | 55386-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine-1-oxide
• 英文别名: 2,3,4,5-tetrahydro-6-methylpyridine 1-oxide；2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine 1-oxide；2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine N-oxide；6-methyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide；6-methyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine N-oxide；6-methyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine-1-oxide；6-Methyl-1-oxido-2,3,4,5-tetrahydropyridin-1-ium
• CAS: 55386-67-9
• 化学式: C₆H₁₁NO
• 分子量: 113.159
• InChiKey: FVUCWSNMSBODSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine-1-oxide 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到2-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Radivoy; Alonso; Yus, Synthesis, 2001, # 3, p. 427 - 430

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基哌啶 在 sodium tungstate 、 双氧水 作用下， 生成 2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  硝基环加成：（±）-andrachamine的合成

  摘要：

  通过（±）-andrachamine的立体选择性合成，证实了将烯烃环加成至2-烷基-2,3,4,5-四氢吡啶氧化物上以制备反式-2,6-二烷基哌啶。如先前所主张的，9-氧杂-1-氮杂双环[4.3.0]壬烷的过氧酸氧化不会选择性地导致相应的2-烷基-2,3,4,5-四氢吡啶氧化物。

  DOI：

  10.1039/p19900002323

文献信息

• Synthesis of nitrones by methyltrioxorhenium catalyzed direct oxidation of secondary amines
  作者：Andrea Goti、Luca Nannelli

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01266-x

  日期：1996.8

  Oxidation of secondary amines catalyzed by methyltrioxorhenium (MTO) with H2O2 or urea-hydrogen peroxide complex (UHP) at room temperature gives the corresponding nitrones in good yields.

  在室温下，用H 2 O 2或脲-过氧化氢络合物（UHP）将甲基三氧ox（MTO）催化的仲胺氧化，可以得到相应的硝酮，收率很高。
• Molybdenum oxide/bipyridine hybrid material {[MoO3(bipy)][MoO3(H2O)]}n as catalyst for the oxidation of secondary amines to nitrones
  作者：Marta Abrantes、Isabel S. Gonçalves、Martyn Pillinger、Carolina Vurchio、Franca M. Cordero、Alberto Brandi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.079

  日期：2011.12

  catalyst for the oxidation of secondary amines under mild conditions using either urea hydrogen peroxide (UHP) or tert-butylhydroperoxide (TBHP) as the oxidant. Under optimized reaction conditions (2 mol % catalyst, 3–4 equiv TBHP, CH2Cl2 as the solvent, 40 °C), the corresponding nitrones were obtained with different efficiency depending on the nature of the cyclic or acyclic amine used.

  无机-有机杂化材料[MoO 3（bipy）] [MoO 3（H 2 O）]} n（bipy = 2,2'-bipyridine）可用作耐水催化剂，用于仲胺的氧化在温和条件下，使用过氧化氢脲（UHP）或叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂。在优化的反应条件下（2摩尔％的催化剂，3-4当量的TBHP，CH 2 Cl 2作为溶剂，40°C），根据所用环状或无环胺的性质，可以有效地获得相应的硝酮。
• Access to Isolable Azomethine Ylides by Photochemical Transformation of 2,3-Dihydroisoxazoles
  作者：Eloisa Lopez-Calle、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/ejoc.200390203

  日期：2003.4

  refluxing toluene the azomethine ylides are transformed into annulated pyrrole systems (42/43, 46/47, 48/49). In contrast to other examples, the direct thermal transformation of the annulated 2,3-dihydroisoxazoles into pyrroles is not successful, but the reaction can be achieved by simultaneous thermal and photochemical activation, as shown for the conversion of 19 into the pyrroles 42/43. (© Wiley-VCH

  2,3-二氢异恶唑 19-21 的光化学激发导致形成稳定的偶氮甲碱叶立德 22、25 和 28，代表此类物种的第一个可分离实例，仅在 1,3-偶极子的一端带有稳定基团. 光产物的 UV 和 NMR 光谱数据清楚地表明偶氮甲碱叶立德系统的亚胺和阴离子部分不是平面的。25b 的晶体结构分析明确证实了这一结论，其中确定两个极性部分之间的扭曲角为 73°。在 25d 的情况下，围绕中央 CN 键的旋转势垒在 333 K 时达到 16 kcal/mol。与叶立德的异常稳定性一致的是它们对偶极亲和体的低反应性。只有高反应性的 N-甲基三唑烷二酮才能形成产物 33a，35a-c 和 41，但这些不是初始 1,3-偶极环加成的结果，而是正式的 [4+2] 加成，其中 34a、36a-c 和 41 作为不稳定的初级产物。在回流的甲苯中加热时，偶氮甲碱叶立德转化为环状吡咯体系（42/43、46/47、48/49）。与其他例子相比，环状
• Ring transformations of 2,3-dihydroisoxazoles via azomethine ylides—formation of annulated 5- and 7-membered N-heterocycles
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00322-2

  日期：2001.5

  On thermal activation the 2,3-dihydroisoxazoles 12–14 are transformed into annulated dihydroazepines 15–17 as main products, besides minor amounts of the corresponding pyrrole derivatives 18–20. In the proposed mechanism the azomethine ylides of type III and VI are involved as intermediates which undergo 1,5- and 1,7-ring closure reactions, respectively.

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。
• Strain-Release Driven Cycloadditions for Rapid Construction of Functionalized Pyridines and Amino Alcohols
  作者：Sebastian Clementson、Alessio Radaelli、Kasper Fjelbye、David Tanner、Mikkel Jessing

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01652

  日期：2019.6.21

  describes the development of a new variant of stereoselective strain-release driven reactions (formal homo [3 + 2] dipolar cycloadditions) which utilize housane (1) to construct functionalized amino alcohols and pyridine-substituted cyclopentanes in two to three steps from simple and easily available building blocks (nitrones and pyridine N-oxides respectively).

  本文介绍了立体选择性应变释放驱动反应的新变体（正式的同型[3 + 2]偶极环加成反应）的开发过程，该反应利用husane（1）从简单的两步到三步即可构建官能化的氨基醇和吡啶取代的环戊烷和容易获得的构件（分别是硝酮和吡啶N-氧化物）。