(S)-1-(3-nitrophenyl)ethyl tosylate | 188015-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(3-nitrophenyl)ethyl tosylate
• 英文别名: [(1S)-1-(3-nitrophenyl)ethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 188015-95-4
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₅S
• 分子量: 321.354
• InChiKey: JXTQWVDJKIWWHJ-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  472.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(3-nitrophenyl)ethyl tosylate 在 水 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 生成 1-(3-硝基苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  1-（3-硝基苯基）乙基甲苯磺酸酯的“边界”溶剂分解过程中氧18的争夺。

  摘要：

  [反应：请参见文本]溶剂分解过程中3-NO2C6H4（13）CH（Me）OS（18O）2Tos发生了相当大的异构化（kiso = 0.32 x 10（-3）s（-1））（ksolv = 1.04 x 10 （-3）s（-1））在50/50三氟乙醇/水中，即使溶剂分解的估计的1-（3-硝基苯基）乙基碳正离子中间体的估计寿命（约10（-13）s（-1） ））太短，以至于无法进行重排以交换磺酸盐离去基团上16O和18O的位置。这表明异构化是通过避免形成碳阳离子-阴离子对中间体的机理进行的。

  DOI：

  10.1021/ol0484409
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯乙酮 在 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 生成 (S)-1-(3-nitrophenyl)ethyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  1-（3-硝基苯基）乙基甲苯磺酸酯的“边界”溶剂分解过程中氧18的争夺。

  摘要：

  [反应：请参见文本]溶剂分解过程中3-NO2C6H4（13）CH（Me）OS（18O）2Tos发生了相当大的异构化（kiso = 0.32 x 10（-3）s（-1））（ksolv = 1.04 x 10 （-3）s（-1））在50/50三氟乙醇/水中，即使溶剂分解的估计的1-（3-硝基苯基）乙基碳正离子中间体的估计寿命（约10（-13）s（-1） ））太短，以至于无法进行重排以交换磺酸盐离去基团上16O和18O的位置。这表明异构化是通过避免形成碳阳离子-阴离子对中间体的机理进行的。

  DOI：

  10.1021/ol0484409

文献信息

• When Does an Intermediate Become a Transition State? Degenerate Isomerization without Competing Racemization during Solvolysis of (<i>S</i>)-1-(3-Nitrophenyl)ethyl Tosylate
  作者：Yutaka Tsuji、John P. Richard

  DOI：10.1021/ja066235d

  日期：2006.12.1

  (S)-1-(3-Nitrophenyl)ethyl tosylate [(S)-2-OTs] was prepared in >99% enantiomeric excess and the change in the chiral purity of this compound was monitored during solvolysis in 50:50 trifluoroethanol/water. The barely detectable formation of 0.5% (R)-2-OTs after two half times for the solvolysis reaction was used to calculate a rate constant of k(rac) approximately equal to 4 x 10-6 s-1. This is 80-fold

  (S)-1-(3-硝基苯基)乙基甲苯磺酸酯 [(S)-2-OTs] 以 >99% 的对映体过量制备，并在 50:50 三氟乙醇/溶剂分解过程中监测该化合物手性纯度的变化水。在溶剂分解反应的两个半时间后几乎无法检测到的 0.5% (R)-2-OTs 用于计算 k(rac) 的速率常数大约等于 4 x 10-6 s-1。对于在溶剂分解过程中交换 3-NO2C6H413CH(Me)OS(18O)2TOS 的氧 16 和氧 18 的异构化，这比 kiso = 3.2 x 10-4 s-1 小 80 倍，比k(rac) 的最小值 = 4.6 x 10-5 s-1 预测异构化和外消旋化产物是否通过分步反应的常见离子对中间体的分配形成。结论是异构化反应主要通过避免形成该假定中间体的途径进行。这表明 2-OTs 的溶剂分解反应可以通过逐步预结合机制进行，其中溶剂“重组”在底物电离之前形成离子对中间体。