2-噻吩甲醇,a-乙烯基-,乙酸酯 | 107909-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-噻吩甲醇,a-乙烯基-,乙酸酯
• 英文名称: 1-(thiophen-2-yl)allyl acetate
• 英文别名: 1-(2-Thienyl)allyl Acetate；1-thiophen-2-ylprop-2-enyl acetate
• CAS: 107909-14-8
• 化学式: C₉H₁₀O₂S
• 分子量: 182.243
• InChiKey: TVPAGOAMCMWSCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-噻吩甲醇,a-乙烯基-,乙酸酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 chiral 1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl-phosphoramidite 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 benzyl(1-thiophen-2-ylallyl)amine
  参考文献：
  名称：

  顺序催化异构化和烯丙基取代。外消旋支链烯丙基碳酸酯向对映体富集烯丙基取代产物的转化

  摘要：

  已经开发了一种用于将容易获得的外消旋、支链芳族烯丙酯转化为支链烯丙胺、醚和烷基的催化方案。钯催化的支链烯丙基酯异构化为末端烯丙基酯，然后依次进行铱催化的烯丙基取代，以良好的收率得到支链烯丙基产物，具有高区域异构和对映异构选择性。富电子和缺电子支化烯丙基酯均产生 >90% ee 的产物。对于来自乙酸2-噻吩酯和碳酸二烯酯的反应的产物，也观察到高对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja0644273
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-噻吩甲醇,a-乙烯基-,乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  羰基化之外的羟甲基化：通过对映体 π 面歧视进行对映选择性铱催化甲醛与乙酸烯丙酯的还原偶联

  摘要：

  SEGPHOS 修饰的手性铱配合物可催化 2-丙醇介导的支链烯丙乙酸酯 1a-1o 与甲醛的还原偶联，形成高烯丙醇 2a-2o，并具有出色的区域选择性和对映选择性控制。这些过程依赖于 σ-烯丙基铱中间体的对映体 π-面辨别，代表了羟醛加成以外的对映选择性甲醛 CC 偶联的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01078

文献信息

• Palladium-catalyzed allylic substitution on solid support
  作者：Lutz F. Tietze、Thomas Hippe、Adrian Steinmetz

  DOI：10.1039/a707670c

  日期：——

  Different polymer-bound 1,3-dicarbonyl compounds react as nucleophiles in Pd-catalyzed allylic substitutions on solid support with a variety of allylic acetates, chlorides and carbonates.

  不同的聚合物结合的1,3-二酮化合物作为亲核试剂，在固相上与多种烯丙基醋酸酯、氯化物和碳酸酯进行钯催化的烯丙基取代反应。
• Nickel/Enamine Cooperative Catalysis Enables Highly Enantioselective Allylic Alkylation of α-Branched Aldehydes
  作者：Wen-Qian Zhang、Hong-Cheng Shen

  DOI：10.1021/acscatal.1c03449

  日期：2021.10.1

  nickel and chiral amine cooperative catalysis to enable a highly enantioselective allylic alkylation reaction between α-branched aldehydes and a wide scope of allyl esters, allowing the all-carbon quaternary stereocenter to be accessed with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) and structural diversity. The general synthetic applicability has been showcased by the enantioselective synthesis of

  全碳四元立体中心构成了天然产物和生物活性化合物的重要组成部分。在这里，我们公开了一种镍和手性胺协同催化，使 α-支化醛和各种烯丙基酯之间发生高度对映选择性的烯丙基烷基化反应，从而以优异的对映选择性（高达 98% ee ) 和结构多样性。关键手性构件的对映选择性合成以获取 (+)-依他佐辛、(-)-aphanorphine 和其他两种生物活性化合物，展示了一般合成适用性。
• Kinetic resolution of allylic alcohols via stereoselective acylation catalyzed by lipase PS-30
  作者：Peiran Chen、Peng Xiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.093

  日期：2011.11

  By using lipase PS-30 as catalyst, the kinetic resolution of a series of racemic allylic alcohols has been achieved via stereoselective acylation. The value of kinetic enantiomeric ratio (E) reached up to 968. Substituent effect is briefly discussed.

  通过使用脂肪酶PS-30作为催化剂，已通过立体选择性酰化反应实现了一系列外消旋烯丙醇的动力学拆分。动力学对映体比率（E）的值达到968。简要讨论了取代基的作用。
• Methods for the preparation of 4-hydroxybenzothiophene
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06291685B1

  公开（公告）日：2001-09-18

  The present invention is concerned with a novel process for the preparation of the hydroxybenzothiophene of formula I comprising cyclocarbonylation of a compound of formula II wherein Y is as defined in the specification, followed by saponification. The compound of Formula I is a building block of pharmaceutically active substances, e.g. 5-[4-[2-(5-methyl-2-phenyl-4-oxazolyl)ethoxy]-7-benzothiophenylmethyl]-2,4-thiazolidinedione and the corresponding sodium salt which are from agents useful in the treatment of diabetes.

  本发明涉及一种新型工艺，用于制备式I的羟基苯并噻吩，包括环戊酰化式II化合物，其中Y如规范中定义，然后进行皂化。式I的化合物是药用活性物质的构建块，例如5-[4-[2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙氧基]-7-苯并噻吩基甲基]-2,4-噻唑烷二酮及其相应的钠盐，这些是治疗糖尿病的有用药剂。
• Enantioselective Allylic Alkylation with 4-Alkyl-1,4-dihydro-pyridines Enabled by Photoredox/Palladium Cocatalysis
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b10766

  日期：2018.12.12

  alkylation has been achieved enabled by the merger of photoredox and palladium catalysis. In this dual catalytic process, alkyl radicals generated from 4-alkyl-1,4-dihydropyridines act as the coupling partners of the π-allyl palladium complexes. The generality of this method has been illustrated through the reaction of a variety of allyl esters with 4-alkyl-1,4-dihydropyridines. This mechanistically novel

  通过光氧化还原和钯催化的合并，实现了高度区域和对映选择性的烯丙基烷基化。在这种双重催化过程中，由 4-烷基-1,4-二氢吡啶生成的烷基自由基作为 π-烯丙基钯配合物的偶联伙伴。该方法的通用性已通过各种烯丙基酯与 4-烷基-1,4-二氢吡啶的反应得到说明。这种机械上新颖的策略扩展了传统 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应的范围，并作为其替代和潜在的补充。