(E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl tert-butyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl tert-butyl carbonate
• 英文别名: [(E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enyl] tert-butyl carbonate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: FZJLRBLMAWRUTD-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl tert-butyl carbonate 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R,E)-tert-butyl (4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-1-phenylbut-3-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  亚胺的催化不对称聚合烯丙基化

  摘要：

  在这里，我们报告了铱催化的亚胺不对称 umpolung 烯丙基化，作为制备 1,4-二取代的高烯丙基胺的一般方法，这是迄今为止不容易获得的一类基本化合物。这种转化通过涉及 2-氮杂烯丙基阴离子的分子间区域选择性烯丙基化和随后的 2-氮杂-Cope 重排的级联进行，利用容易获得的试剂和催化剂，耐受大量底物，并容易导致各种对映体富集，1,4 -二取代的高烯丙基伯胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05288
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 哌啶 、 硫酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过手性烯丙基硼酸酯的立体定向烯丙​​基-烯丙基交叉偶联区域控制合成对映体富集的 2-取代脱氢哌啶

  摘要：

  优化了光学富集的脱氢哌啶基硼酸酯与碳酸肉桂酯的钯催化交叉偶联，以最大限度地减少立体化学侵蚀。尽管两个不对称烯丙基片段的偶联可能产生四种可能的区域异构体，但使用 ( p -CF 3 C 6 H 4 ) 3 P 作为配体的最佳程序仅提供线性 2-烯丙基化 3,4-脱氢哌啶 (>98:2 rr ) 对映体特异性高达 99%。

  DOI：

  10.1039/d1cc06186k

文献信息

• Enantioselective Syntheses of <i>Strychnos</i> and <i>Chelidonium</i> Alkaloids through Regio‐ and Stereocontrolled Cooperative Catalysis
  作者：Luke S. Hutchings‐Goetz、Chao Yang、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.202005151

  日期：2020.9.28

  We describe enantioselective syntheses of strychnos and chelidonium alkaloids. In the first case, indole acetic acid esters were established as excellent partner nucleophiles for enantioselective cooperative isothiourea/Pd catalyzed α‐alkylation. This provides products containing indole‐bearing stereocenters in high yield and with excellent levels of enantioinduction in a manner that is notably independent

  我们描述的对映选择性合成马钱子和白屈菜生物碱。在第一种情况下，吲哚乙酸酯被确定为对映选择性协同异硫脲/ Pd催化α-烷基化的优秀伴侣亲核试剂。这提供了以高收率和出色的对映体诱导水平包含吲哚的立构中心的产品，其方式明显独立于N取代基。这导致了（−）‐ akuammicine和（−）‐ strychnine的简明合成。在第二种情况下，邻位表现不佳对映选择性协同异硫脲/ Ir催化的α-烷基化反应中的预取代肉桂酸亲电试剂可通过适当的取代基选择来克服，从而导致（+）-螯合碱，（+）-去甲螯合碱和（+）-螯合胺的对映选择性合成。
• Direct Palladium-Catalyzed Intermolecular Allylation of Highly Electron-Deficient Polyfluoroarenes
  作者：Shilu Fan、Fei Chen、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201008174

  日期：2011.6.20

  A simple operation: The use of readily available PPh3, high reaction efficiency, and good stereo‐ and regioselectivity provided useful and operationally simple access to polyfluoroarylated derivatives through the title transformation (see scheme; phen=1,10‐phenanthroline). The reaction mechanism was also studied.

  一个简单的操作：使用容易获得的PPh 3，高反应效率以及良好的立体和区域选择性，可通过标题转化（参见方案； phen = 1,10-phenothroline）获得有用且操作简单的多氟芳基化衍生物。还研究了反应机理。
• Synthesis of β³-Amino Esters by Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reaction
  作者：Chao-Guo Cao、Bin He、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00280

  日期：2019.8.16

  A method to prepare chiral β3-amino esters from methyl 3-aminopropanoate was described. This method capitalized on a sequence involving an Ir-catalyzed asymmetric allylation of 2-azaallyl anions and a 2-aza-Cope rearrangement. β3-Amino esters containing a versatile alkene group were prepared.

  的方法制备的手性β 3个选自甲基-3-氨基丙氨基酯进行了说明。该方法利用了涉及2-氮杂烯丙基阴离子的Ir催化的不对称烯丙基化和2-氮杂-Cope重排的序列。β 3个制备含有一种多用途的烯烃基团氨基酯。
• A Regio‐ and Stereodivergent Synthesis of Homoallylic Amines by a One‐Pot Cooperative‐Catalysis‐Based Allylic Alkylation/Hofmann Rearrangement Strategy
  作者：Colin M. Pearson、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201905426

  日期：2019.7.29

  Herein, we report a modular synthetic route to linear and branched homoallylic amines that operates through a sequential one-pot Lewis base/transition-metal catalyzed allylic alkylation/Hofmann rearrangement strategy. This protocol is operationally trivial, proceeds from simple and easily prepared substrates and catalysts, and enables all aspects of regio- and stereoselectivity to be controlled through

  在本文中，我们报告了通过顺序的一锅路易斯碱/过渡金属催化的烯丙基烷基化/霍夫曼重排策略操作的线性和支链均烯丙基胺的模块化合成路线。该方案操作简单，从简单容易制备的底物和催化剂开始，并通过保守的实验方案控制区域选择性和立体选择性的所有方面。总的来说，获得高水平的对映体，区域和非对映体选择性，以及获得正交保护的或游离的胺的能力，使得这成为制备有用的对映体富集的均烯丙基胺的直接有效的方法。我们还证明了该产品在药物合成中的实用性。
• Pd-Catalyzed Enantioselective Allyl−Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Laura A. Brozek、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja105161f

  日期：2010.8.11

  The Pd-catalyzed cross-coupling of allylic carbonates and allyIB(pin) is described. The regioselectivity of this reaction is sensitive to the bite angle of the ligand, with small-bite-angle ligands favoring the branched substitution product. This mode of regioselection is consistent with a reaction that operates by a 3,3' reductive elimination reaction. In the presence of appropriate chiral ligands, this reaction is rendered enantioselective and applies to both aromatic and aliphatic allylic carbonates.