1-(cyclohexylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene | 1283024-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(cyclohexylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: p-(Trifluoromethyl)phenylethynylcyclohexane；1-(2-cyclohexylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1283024-38-3
• 化学式: C₁₅H₁₅F₃
• 分子量: 252.279
• InChiKey: RQKOUTHRQWGQTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-37 °C
• 沸点：
  300.0±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohexylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 2,6-dichloropyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到(Z)-1-(2-cyclohexyl-1-fluorovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用质子四氟硼酸盐作为可调试剂的立体发散炔氢氟化。

  摘要：

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202006278
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.34h， 生成 1-(cyclohexylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  功能化有机锌试剂与不饱和硫醚的钯和镍催化交叉偶联反应

  摘要：

  在过渡金属催化剂的存在下，各种不饱和硫醚与官能化锌试剂进行了交叉偶联反应。基于Pd（OAc）2或[Ni（acac）2的三种不同的催化体系]和配体S-Phos或DPE-Phos给出了最佳结果。基于吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，苯并噻唑，苯并恶唑，吡咯或喹唑啉环的N-杂环硫醚，以及硫代甲基乙炔，在该交叉偶联反应中用作亲电子试剂。具有敏感官能团（如酯基，腈基或酮基）的芳基，杂芳基，苄基和烷基锌卤化物在室温下使用Ni催化剂与不饱和硫醚反应。相应的Pd催化反应需要稍高的温度。还报道了具有N杂环的大规模交叉偶联实验（10–20 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.201002850

文献信息

• Copper-catalysed photoinduced decarboxylative alkynylation: a combined experimental and computational study
  作者：Yu Mao、Wenxuan Zhao、Shuo Lu、Lei Yu、Yi Wang、Yong Liang、Shengyang Ni、Yi Pan

  DOI：10.1039/d0sc02213f

  日期：——

  Redox-active esters (RAEs) as alkyl radical precursors have demonstrated great advantages for C–C bond formation. A decarboxylative cross-coupling method is described to afford substituted alkynes from various carboxylic acids using copper catalysts CuCl and Cu(acac)2. The photoexcitation of copper acetylides with electron-rich NEt3 as a ligand provides a general strategy to generate a range of alkyl

  氧化还原活性酯（RAE）作为烷基自由基的前体已显示出CC键形成的巨大优势。描述了一种脱羧交叉偶联方法，其使用铜催化剂CuCl和Cu（acac）2由各种羧酸提供取代的炔烃。乙炔铜与富电子NEt 3的光激发作为配体，其提供了从羧酸的RAE产生一系列烷基的一般策略，其可以容易地与多种芳族炔烃偶联。使用催化量的预先形成的铜-苯基乙炔化物，该交叉偶联反应的范围可以进一步扩展至脂族炔烃和炔基硅烷。另外，DFT计算显示出有利的反应途径，并且铜中间体的二齿乙酰丙酮酸酯配体在抑制炔的均偶联中起重要作用。
• Directed alkynylation of unactivated C(sp³)–H bonds with ethynylbenziodoxolones mediated by DTBP
  作者：Zhi-Fei Cheng、Yi-Si Feng、Chun Rong、Tao Xu、Peng-Fei Wang、Jun Xu、Jian-Jun Dai、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c6gc01336h

  日期：——

  A general and efficient method for the direct alkynylation of unactivated C(sp3)-H bonds under metal-free condition is described. The reaction smoothly performs under mild conditions and shows excellent functional-group tolerance....

  描述了一种在无金属条件下直接烷基化未活化的C（sp3）-H键的通用有效方法。该反应在温和条件下平稳进行，并显示出优异的官能团耐受性。
• Designing Homogeneous Copper-Free Sonogashira Reaction through a Prism of Pd–Pd Transmetalation
  作者：Bruno A. Martek、Martin Gazvoda、Damijana Urankar、Janez Košmrlj

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01227

  日期：2020.7.2

  to promote oxidative addition to (hetero)aryl bromide and another to activate terminal alkyne substrate, leads to productive Pd–Pd transmetalation, subsequent reductive elimination, and formation of disubstituted alkyne. This conceptually novel rational design of copper-free Sonogashira reaction enabled facile identification of the reaction conditions, suitable for the synthesis of alkyl, aryl, and

  同时引入两种不同的钯（前）催化剂，一种经调节以促进向（杂）芳基溴的氧化加成，另一种经活化的以活化末端炔烃底物，导致生产性Pd-Pd过渡金属化，随后的还原消除和二取代炔的形成。这种无铜Sonogashira反应的概念上新颖合理的设计能够轻松识别反应条件，适用于在室温下以低至0.125 mol％的总Pd负载量合成烷基，芳基和杂芳基取代的炔烃。
• Intermolecular Desymmetrizing Gold-Catalyzed Yne-Yne Reaction of Push-Pull Diarylalkynes
  作者：Vanessa Weingand、Thomas Wurm、Vanessa Vethacke、Martin C. Dietl、Daniel Ehjeij、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Jin Xie、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201800360

  日期：2018.3.12

  Push–pull diaryl alkynes are dimerized in the presence of a cationic gold catalyst. The polarized structure of the applied starting materials enables the generation of a highly reactive vinyl cation intermediate in an intermolecular reaction. Trapping of the vinyl cation by a nucleophilic attack of the electron‐poor aryl unit then leads to the selective formation of highly substituted naphthalenes

  推挽式二芳基炔烃在阳离子金催化剂存在下被二聚。所施加的起始材料的极化结构能够在分子间反应中生成高反应性的乙烯基阳离子中间体。然后，通过电子贫乏的芳基单元的亲核攻击来捕集乙烯基阳离子，从而一步就可以选择性地形成高度取代的萘，并且可以实现完全的原子经济。
• Visible light promoted coupling of alkynyl bromides and Hantzsch esters for the synthesis of internal alkynes
  作者：Zhi-Yong Song、Chun-Lin Zhang、Song Ye

  DOI：10.1039/c8ob02912a

  日期：——

  A metal-free visible light promoted C(sp3)–C(sp) coupling reaction of alkynyl bromides and Hantzsch esters was developed, giving internal alkynes with primary, secondary, tertiary alkyl or other functional groups in good to high yields.

  开发了一种无金属的可见光促进炔基溴化物和Hantzsch酯的C（sp 3）–C（sp）偶联反应，从而使内部炔烃具有伯，仲，叔烷基或其他官能团，并具有良好或高收率。