1-benzyl-5,5-dimethyl-(2-methylpropenoyl)-pyrazolidin-3-one | 936620-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-5,5-dimethyl-(2-methylpropenoyl)-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 1-benzyl-5,5-dimethyl-2-(2-methylpropenoyl)-pyrazolidin-3-one；1-benzyl-5,5-dimethyl-2-(2-methylacryloyl)pyrazolidin-3-one；1-Benzyl-5,5-dimethyl-2-(2-methylprop-2-enoyl)pyrazolidin-3-one
• CAS: 936620-70-1
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₂
• 分子量: 272.347
• InChiKey: UFLORXXRCPHHPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-5,5-dimethyl-(2-methylpropenoyl)-pyrazolidin-3-one 、 α-chlorobenzaldehyde phenylhydrazone 在 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 、 magnesium iodide 、 叔丁基亚氨基-三(二甲氨基)正膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  腈亚胺与α-取代的α，β-二取代的α，β-不饱和羰基底物的对映选择性1,3-偶极环加成：合成手性季中心的二氢吡唑的方法

  摘要：

  通过将腈亚胺对映选择性地1，3-偶极环加成到α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和羰基底物上，制备了在5-位具有手性季中心的二氢吡唑。α，β-不饱和羰基底物与1-苄基5,5-二甲基吡唑烷丁-3-酮助剂与MgI 2和衍生自（1 R，2 S）-（+）-顺式-的双恶唑啉配体一起使用事实证明，1-氨基-2-茚满醇6是获得高对映体选择性（至多99％ee）的手性二氢吡唑的最佳选择。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600307
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1-benzyl-5,5-dimethyl-(2-methylpropenoyl)-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性烯醇化物质子化：丙二腈共轭加成中具有流动布朗斯台德碱性取代基的非手性模板的评估

  摘要：

  在手性路易斯酸催化的对映选择性质子化反应中评估了衍生自含有 3-吡唑烷酮非手性模板和布朗斯台德碱性流取代基的 α-取代丙烯酸酯的烯酸酯。发现手性路易斯酸催化的串联 1,4-共轭加成/对映选择性质子化反应取决于非手性模板上存在的流动基团。质子化步骤的对映选择性高度依赖于布朗斯台德碱性原子相对于吡唑烷酮氮的位置。本文还报告了不带布朗斯台德碱性位点的流变取代基的比较及其对选择性的影响。我们在此详细介绍的结果与我们之前关于丙二腈对映选择性共轭加成的研究形成鲜明对比。该反应显示出不同 α-取代的合理底物范围。该反应以良好的收率和良好的对映选择性产生了共轭加合物，高达 83%。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2024.133833

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazoacetates with Electron-Deficient Olefins
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ol070364x

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A general strategy for highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of diazoesters to beta-substituted, alpha-substituted, and alpha,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated pyrazolidinone imides is described. Cycloadditions utilizing less reactive alpha,beta-disubstituted dipolarophiles require elevated reaction temperatures, but still provide the corresponding pyrazolines

  [反应：见正文]描述了将重氮酯高度对映选择性1,3-偶极环加成至β-取代的，α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和吡唑烷酮酰亚胺的一般策略。利用反应性较低的α，β-二取代的双极性亲和剂的环加成反应需要升高的反应温度，但仍提供具有优异对映选择性的相应吡唑啉。最后，说明了使用这种环加成法作为关键步骤的有效合成（-）-麦芽糖苷A的方法。
• Enantioselective Enolate Protonations: Friedel-Crafts Reactions with α-Substituted Acrylates
  作者：Mukund P. Sibi、Julien Coulomb、Levi M. Stanley

  DOI：10.1002/anie.200804221

  日期：2008.12.8
• 3-Isoxazolidinone: A New Achiral Template for Enantioselective Transformations
  作者：Mukund P. Sibi、Brandon Gustafson、Julien Coulomb

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.541

  日期：2010.3.20
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrile Imines to α-Substituted and α,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Carbonyl Substrates: A Method for Synthesizing Dihydropyrazoles Bearing a Chiral Quaternary Center
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1002/adsc.200600307

  日期：2006.11

  Dihydropyrazoles bearing a chiral quaternary center at the 5-position have been prepared by enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile imines to α-substituted- and α,β-disubstituted-α,β-unsaturated carbonyl substrates. Use of α,β-unsaturated carbonyl substrates with a 1-benzyl-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one auxiliary in conjunction with MgI2 and a bisoxazoline ligand derived from (1R,2S)-(+

  通过将腈亚胺对映选择性地1，3-偶极环加成到α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和羰基底物上，制备了在5-位具有手性季中心的二氢吡唑。α，β-不饱和羰基底物与1-苄基5,5-二甲基吡唑烷丁-3-酮助剂与MgI 2和衍生自（1 R，2 S）-（+）-顺式-的双恶唑啉配体一起使用事实证明，1-氨基-2-茚满醇6是获得高对映体选择性（至多99％ee）的手性二氢吡唑的最佳选择。
• Enantioselective enolate protonations: Evaluation of achiral templates with fluxional brønsted basic substituents in conjugate addition of malononitriles
  作者：Sebastian Reimann、Shinya Adachi、Hariharaputhiran Subramanian、Mukund P. Sibi

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133833

  日期：2024.2

  fluxional substituents were evaluated in chiral Lewis acid catalyzed enantioselective protonation reactions. The tandem 1,4-conjuagte addition/enantioselective protonation reaction catalyzed by chiral Lewis acids was found to depend on the fluxional group present on the achiral template. The enantioselectivity of the protonation step is highly dependent on the position of the Brønsted basic atom with respect

  在手性路易斯酸催化的对映选择性质子化反应中评估了衍生自含有 3-吡唑烷酮非手性模板和布朗斯台德碱性流取代基的 α-取代丙烯酸酯的烯酸酯。发现手性路易斯酸催化的串联 1,4-共轭加成/对映选择性质子化反应取决于非手性模板上存在的流动基团。质子化步骤的对映选择性高度依赖于布朗斯台德碱性原子相对于吡唑烷酮氮的位置。本文还报告了不带布朗斯台德碱性位点的流变取代基的比较及其对选择性的影响。我们在此详细介绍的结果与我们之前关于丙二腈对映选择性共轭加成的研究形成鲜明对比。该反应显示出不同 α-取代的合理底物范围。该反应以良好的收率和良好的对映选择性产生了共轭加合物，高达 83%。