2,6-dichloro-3-(trifluoromethoxy)pyridine | 1221171-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-dichloro-3-(trifluoromethoxy)pyridine
• CAS: 1221171-72-7
• 化学式: C₆H₂Cl₂F₃NO
• mdl: MFCD20492605
• 分子量: 231.989
• InChiKey: UZNKQXQAUXQPCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-66 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.578±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dichloro-3-(trifluoromethoxy)pyridine 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以60%的产率得到2,6-dichloro-4-iodo-5-trifluoromethoxypyridine
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR THE PREPARATION OF FUNCTIONALIZED TRIHALOMETHOXY SUBSTITUTED PYRIDINES
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE PYRIDINES SUBSTITUÉES PAR UN RÉSIDU TRIHALOGÉNOMÉTHOXY FONCTIONNALISÉES

  摘要：

  本发明涉及一种制备功能化三卤甲氧基吡啶的方法，包括在碱的存在下，将羟基吡啶与硫代氯酰在反应，然后将得到的氯硫代甲酸酯与元素氯反应，最后利用氟化物源将三氯甲氧基吡啶转化为三卤甲氧基吡啶的过程。

  公开号：

  WO2010040461A1
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dichloro-3-(chlorodifluoromethoxy)pyridine 在 氯化锑(V) 、 三氟化锑 作用下， 反应 16.0h， 以22%的产率得到2,6-dichloro-3-(trifluoromethoxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  （三氟甲氧基）吡啶的一般方法：首次 X 射线结构测定和量子化学研究

  摘要：

  以前未知的 2-、3- 和 4-（三氟甲氧基）吡啶现在通过高效且直接的大规模合成变得容易获得。已经研究了它们通过有机金属方法进行的区域选择性功能化，并为面向生命科学的研究提供了新的和非常重要的基石。此外，还进行了（三氟甲氧基）吡啶的首次 X 射线晶体结构测定。（三氟甲氧基）吡啶和（三氟甲氧基）吡啶鎓阳离子的最低能量构象是通过计算机研究确定的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000958

文献信息

• [EN] DIFLUOROMETHOXYLATION AND TRIFLUOROMETHOXYLATION COMPOSITIONS AND METHODS FOR SYNTHESIZING SAME<br/>[FR] COMPOSITIONS DE DIFLUOROMÉTHOXYLATION ET DE TRIFLUOROMÉTHOXYLATION ET LEURS PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV NEW YORK STATE RES FOUND

  公开号：WO2019168874A1

  公开（公告）日：2019-09-06

  The present invention provides a compound having the structure (I), a processing of making the compound; and a process of using the compound as a reagent for the difluoromethoxylation and trifluoromethoxylation of arenes or heteroarenes.

  本发明提供了一种具有结构（I）的化合物，制备该化合物的方法；以及将该化合物用作芳烃或杂环芳烃的二氟甲氧基化和三氟甲氧基化试剂的方法。
• Catalytic C−H Trifluoromethoxylation of Arenes and Heteroarenes
  作者：Weijia Zheng、Cristian A. Morales‐Rivera、Johnny W. Lee、Peng Liu、Ming‐Yu Ngai

  DOI：10.1002/anie.201800598

  日期：2018.7.26

  The intermolecular C−H trifluoromethoxylation of arenes remains a long‐standing and unsolved problem in organic synthesis. Herein, we report the first catalytic protocol employing a novel trifluoromethoxylating reagent and redox‐active catalysts for the direct (hetero)aryl C−H trifluoromethoxylation. Our approach is operationally simple, proceeds at room temperature, uses easy‐to‐handle reagents, requires

  芳烃的分子间CH-C三氟甲氧基化仍然是有机合成中长期存在且未解决的问题。在此，我们报告了第一个采用新型三氟甲氧基化试剂和氧化还原活性催化剂进行直接（杂）芳基 C−H 三氟甲氧基化的催化方案。我们的方法操作简单，在室温下进行，使用易于处理的试剂，仅需要 0.03 mol% 的氧化还原活性催化剂，不需要专门的反应设备，并且可以耐受多种官能团和复杂结构，例如糖和天然产物衍生物。重要的是，基态和光激发氧化还原活性催化剂都是有效的。详细的计算和实验研究表明了一种独特的反应途径，其中三氟甲氧基化试剂的光激发释放被（杂）芳烃捕获的 OCF 3自由基。所得环己二烯基自由基被氧化还原活性催化剂氧化并去质子化，形成所需的三氟甲氧基化产物。
• Redox‐Active Reagents for Photocatalytic Generation of the OCF ₃ Radical and (Hetero)Aryl C−H Trifluoromethoxylation
  作者：Weijia Zheng、Johnny W. Lee、Cristian A. Morales‐Rivera、Peng Liu、Ming‐Yu Ngai

  DOI：10.1002/anie.201808495

  日期：2018.10.15

  importantly, the reagent allows catalytic, intermolecular C−H trifluoromethoxylation of a broad array of (hetero)arenes and biorelevant compounds. Experimental and computational studies suggest single electron transfer (SET) from excited photoredox catalysts to 1 resulting in exclusive liberation of the OCF3 radical. Addition of this radical to (hetero)arenes gives trifluoromethoxylated cyclohexadienyl radicals

  三氟甲氧基（OCF 3 ）自由基在有机化学中非常重要。然而，在室温和压力下催化和选择性产生这种自由基仍然是一个长期的挑战。在此，报道了一种氧化还原活性阳离子试剂（ 1 ）的设计和开发，该试剂能够在可见光光催化条件下以可控、选择性和催化的方式形成OCF 3自由基。更重要的是，该试剂可以对多种（杂）芳烃和生物相关化合物进行催化、分子间 CH 三氟甲氧基化。实验和计算研究表明，从激发的光氧化还原催化剂到1 的单电子转移 (SET) 导致 OCF 3自由基的排他性释放。该自由基与(杂)芳烃的加成得到三氟甲氧基化的环己二烯基自由基，其被氧化和去质子化以提供三氟甲氧基化的产物。
• Photocatalytic trifluoromethoxylation of arenes and heteroarenes in continuous-flow
  作者：Alexander V Nyuchev、Ting Wan、Borja Cendón、Carlo Sambiagio、Job J C Struijs、Michelle Ho、Moisés Gulías、Ying Wang、Timothy Noël

  DOI：10.3762/bjoc.16.111

  日期：——

  of arenes and heteroarenes under continuous-flow conditions is described. Application of continuous-flow microreactor technology allowed to reduce the residence time up to 16 times in comparison to the batch procedure, while achieving similar or higher yields. In addition, the use of inorganic bases was demonstrated to increase the reaction yield under batch conditions.

  描述了在连续流动条件下芳烃和杂芳烃的光催化三氟甲氧基化的第一个实例。与分批过程相比，连续流微反应器技术的应用使停留时间减少了多达16倍，同时实现了相似或更高的产量。另外，已证明在分批条件下使用无机碱可提高反应产率。
• Electrochemical Trifluoromethoxylation of (Hetero)aromatics with a Trifluoromethyl Source and Oxygen
  作者：Yao Ouyang、Xiu‐Hua Xu、Feng‐Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.202114048

  日期：2022.1.17

  A conceptually new trifluoromethoxylation reaction through the combination of readily available trifluoromethylating reagent and oxygen under electrochemical conditions was developed. The synthetic utility of this new protocol is illustrated by the C−H trifluoromethoxylation of (hetero)arenes and biorelevant molecules.

  通过在电化学条件下容易获得的三氟甲基化试剂和氧气的组合，开发了一种概念上新的三氟甲氧基化反应。这种新协议的合成效用通过（杂）芳烃和生物相关分子的 C-H 三氟甲氧基化来说明。