4-benzylidene-2-(4-bromophenyl)-5-methylpyrazol-3-one | 343233-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzylidene-2-(4-bromophenyl)-5-methylpyrazol-3-one
• CAS: 343233-67-0
• 化学式: C₁₇H₁₃BrN₂O
• 分子量: 341.207
• InChiKey: CZMIQVZFNLPWRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  32.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzylidene-2-(4-bromophenyl)-5-methylpyrazol-3-one 、 diethyl 2-((2,2,2-trifluoroethyl)imino)malonate 在 C₃₁H₂₉F₃N₄O₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到diethyl (5R,8R,9R)-3-(4-bromophenyl)-1-methyl-4-oxo-9-phenyl-8-(trifluoromethyl)-2,3,7-triazaspiro[4.4]non-1-ene-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过氨基调节的1,3-质子迁移反应可区域可控的对映选择性合成含手性三氟甲基的螺-吡咯烷-吡唑啉酮化合物

  摘要：

  描述了含CF 3的螺-吡咯烷-吡唑啉酮化合物的氨基控制区域发散不对称合成。以生物碱衍生的方酸酰胺为催化剂，α,β-不饱和吡唑啉酮与 2-（（2,2,2-三氟乙基）亚氨基）丙二酸二乙酯的 1,3-偶极环加成反应以优异的收率、dr 和 ee 提供加合物。虽然使用了环己二胺衍生的方酸酰胺，但该反应通过转换的 umpolung 反应提供了一系列结构异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01705
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯肼 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 9.0h， 生成 4-benzylidene-2-(4-bromophenyl)-5-methylpyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-硝基酮与不饱和吡唑啉酮的有机催化不对称迈克尔/半缩酮化/复古-羟醛反应：3-酰氧基吡唑的合成

  摘要：

  描述了不饱和吡唑啉酮和α-硝基酮之间的有机催化不对称级联迈克尔/半缩醛化/复古-醛醇反应。发现双官能硫脲催化剂对于该反应是有效的。使用10 mol％的催化剂，在温和的反应条件下，各种3-酰氧基吡唑的收率高，对映选择性也好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03823

文献信息

• NHC-Catalyzed Asymmetric Formal [4 + 2] Annulation To Construct Spirocyclohexane Pyrazolone Skeletons
  作者：Chengtao Zhao、Kuangxi Shi、Gao He、Qingxiu Gu、Zhenyuan Ru、Limin Yang、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02927

  日期：2019.10.4

  A chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed [4 + 2] annulation of γ-chloroenals and α-arylidene pyrazolinones was developed in the absence of expensive oxidants. The reaction proceeds smoothly via a vinyl enolate intermediate to afford spirocyclohexane pyrazolones in moderate to good yield (up to 86%) with high diastereoselectivities (up to 15:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to >99%

  在没有昂贵的氧化剂的情况下，开发了手性N-杂环卡宾（NHC）催化的[4 + 2]环化的γ-氯烯醛和α-亚芳基吡唑啉酮。反应通过烯酸乙烯酯中间体平稳进行，以中等至良好的收率（高达86％）提供螺环己烷吡唑啉酮，具有高非对映选择性（高达15：1 dr）和优异的对映选择性（高达> 99％ee）。
• An efficient and highly diastereoselective synthesis of carbocyclic spiropyrazolones via one-pot sequential dual organo-silver catalyzed Michael-hydroalkylation reactions
  作者：Khyati Shukla、Sadhna Shah、Nirmal K. Rana、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.064

  日期：2019.1

  An economical approach for the diastereoselective synthesis of highly functionalized carbocyclic spiropyrazolone derivatives having one quaternary and two tertiary stereocenters along with one exocyclic double bond exploiting dual organo-silver sequential catalysis has been developed. The unified method to both cyclohexyl and cyclopentyl spirocompounds involves the reaction of γ- and β-nitroalkynes

  已经开发了一种经济的方法，用于利用双有机银顺序催化合成具有一个四级和两个叔立体中心以及一个环外双键的高度官能化的碳环螺并吡咯烷酮衍生物。环己基和环戊基螺环化合物的统一方法涉及由Hünig碱催化的γ-和β-硝基炔烃与亚烷基吡唑啉酮的反应，然后用Ag（I）盐对三键进行嗜碳活化，从而导致通过加氢烷基化进行环化反应。
• Construction of highly substituted pyrazole derivatives with P–C bond: access to racemic and enantioselective forms by conjugate addition of diarylphosphane oxides to α,β-unsaturated pyrazolones
  作者：Zhi-Cong Geng、Jin-Xin Zhang、Ning Li、Jian Chen、Xiao-Fei Huang、Shao-Yun Zhang、Hai-Yan Li、Jing-Chao Tao、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.038

  日期：2014.1

  The synthesis of organophosphorus compounds is of great importance to industrial, agricultural, and pharmaceutical chemistry. In this paper, we have reported the synthesis of highly substituted pyrazole derivatives through P–C bond formation under catalyst-free conditions. On the other hand, the first catalytic asymmetric version of this reaction has also been developed under catalysis by an isosteviol

  有机磷化合物的合成对工业，农业和制药化学非常重要。在本文中，我们报道了在无催化剂条件下通过P–C键的形成来合成高度取代的吡唑衍生物。另一方面，该反应的第一个催化不对称形式也已经在异戊二烯醇衍生的硫脲有机催化剂的催化下进行了开发。旋光性的含磷化合物已经以良好的化学产率获得，具有中等的对映选择性。
• Enantioselective aminocatalytic synthesis of tetrahydropyrano[2,3-c]pyrazoles via a domino Michael-hemiacetalization reaction with alkylidene pyrazolones
  作者：Rajendra Maity、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1039/c7ob02170d

  日期：——

  An enantioselective organocatalytic domino Michael-hemiacetalization reaction between alkylidene pyrazolones and cyclic ketones/pentanal has been revealed. The fused tetrahydropyranopyrazole products having three contiguous stereocentres were obtained with perfect diastereoselectivities and in moderate to good yields with good to high enantioselectivities. Also, few synthetic transformations of the

  已揭示了亚烷基吡唑啉酮与环酮/戊醛之间的对映选择性有机催化多米诺迈克尔-半缩醛化反应。获得具有三个连续立体中心的稠合四氢吡喃并吡唑产物，其具有非对映异构体完美的选择性，并以中等至良好的产率以及良好至高的对映选择性。同样，已经证明了很少的产物的合成转化，包括螺衍生物的形成。
• Enantioselective Synthesis of Unsymmetrical Diaryl-Substituted Spirocyclohexanonepyrazolones through a Cascade [4+2] Double Michael Addition
  作者：Jin-Xin Zhang、Nai-Kai Li、Zhao-Min Liu、Xiao-Fei Huang、Zhi-Cong Geng、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200925

  日期：2013.3.11

  ortho‐fluorobenzoic acid is an efficient catalyst system for the double Michael addition of arylidenepyrazolones with α,β‐unsaturated ketones, providing chiral unsymmetrical 6,10‐diaryl‐substituted spiro[cyclohexanone‐pyrazolone] derivatives in high yields (up to 98%) with good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 88:12 dr, 99% ee).

  螺环吡唑啉酮是一类重要的分子结构，具有重要的生物学和药学活性。本文中，我们证明了基于Cinchona的手性伯胺和邻氟苯甲酸的结合是芳基吡唑并酮与α，β-不饱和酮双迈克尔加成的有效催化剂体系，从而提供了手性不对称的6,10-二芳基-具有高非对映选择性和出色的对映选择性（高达88:12 dr，99％ee）的高收率（高达98％）的取代的螺[环己酮-吡唑啉酮]衍生物。