(R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate | 1039731-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: [(1R)-1-dimethoxyphosphorylprop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 1039731-28-6
• 化学式: C₇H₁₃O₆P
• 分子量: 224.15
• InChiKey: LSOBNGVKEYWSAD-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate 在 Grubbs catalyst first generation 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-O-tert-butyl 1-O-methyl 2-[(E,2R)-4-dimethoxyphosphoryl-1-(3-methoxyphenyl)but-3-en-2-yl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  立体定向Pd（O）催化丙二酸酯加成到烯丙基羟基膦酸酯衍生物上：（-）-肠内酯的形式合成

  摘要：

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035795h
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-propenyl] phosphonate 在 Candida antarctica lipase B 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以68%的产率得到(R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的实用，可扩展合成

  摘要：

  摘要 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560487

文献信息

• Synthesis of Cyclopentenones via Intramolecular HWE and the Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo8004028

  日期：2008.7.1

  Palladium-catalyzed decarboxylative rearrangement of nonracemic phosphono allylic acetoacetates, or the intermolecular allylic substitution of nonracemic phosphono allylic carbonates with tert-butyl acetoacetate followed by hydrolysis and decarboxylation, gave ω-ketovinyl phosphonates. A highly regioselective Wacker oxidation gave the ω,β-diketophosphonates which underwent intramolecular HWE reaction

  非外消旋膦酰基烯丙基乙酰乙酸的钯催化脱羧重排，或非乙酸膦酰基烯丙基碳酸酯的分子间烯丙基取代为乙酰乙酸叔丁酯，随后水解和脱羧，得到ω-酮乙烯基膦酸酯。高度区域选择性的Wacker氧化产生了ω，β-二酮膦酸酯，使其经历分子内HWE反应以生成非外消旋的环戊烯酮。导致膦酰基环戊烯酮的醛醇缩合与HWE反应竞争。环戊烯酮的立体化学和HWE与醛醇产物的比例取决于反应中所用碱的选择。
• Allylic hydroxy phosphonates: versatile chiral building blocks
  作者：Antonette De la Cruz、Anyu He、Anchalee Thanavaro、Bingli Yan、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.019

  日期：2005.5

  substituted amino phosphonates using a series of palladium-catalyzed reactions. The judicious selection of nitrogen nucleophile and palladium catalyst allow for excellent regio- and stereochemical control. Palladium(0)-catalyzed amine addition or tosyl carbamate rearrangement gives rise to the γ-substituted phosphonates, whereas, reaction of tosyl carbamates with palladium (II) and base gives oxazolidinones

  使用一系列钯催化的反应，将烯丙基羟基膦酸酯转化为β和γ取代的氨基膦酸酯。氮亲核试剂和钯催化剂的明智选择可以实现出色的区域和立体化学控制。钯（0）催化的胺加成或甲苯磺酸氨基甲酸酯重排产生γ-取代的膦酸酯，而甲苯磺酸氨基甲酸酯与钯（II）和碱的反应产生恶唑烷酮（β-取代）。
• Synthesis of Nonracemic Allylic Hydroxy Phosphonates via Alkene Cross Metathesis
  作者：Anyu He、Bingli Yan、Anchalee Thanavaro、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/jo0490090

  日期：2004.12.1

  their derivatives can be interconverted by using cross metathesis with second generation Grubbs catalyst. The absolute stereochemistry of the starting phosphonate is conserved in the product. Cross metathesis reaction of the acrolein-derived phosphonate 2a yields a series of functionalized allylic hydroxy phosphonates. However, the cross metathesis reaction is often accompanied by competing dimerization

  烯丙基羟基膦酸酯及其衍生物可通过与第二代Grubbs催化剂进行交叉复分解而相互转化。起始膦酸酯的绝对立体化学在产物中是保守的。丙烯醛衍生的膦酸酯2a的交叉复分解反应产生一系列官能化的烯丙基羟基膦酸酯。然而，交叉复分解反应通常伴随竞争性二聚化和烯烃迁移反应，从而导致产率降低。还检查了肉桂醛和巴豆醛衍生的膦酸酯2b和2c。通常，膦酸酯2b和2c的复分解反应比膦酸酯的复分解反应要慢得多。2a导致混合。膦酸酯2a的几种羟基保护衍生物（碳酸甲酯3a，乙酸酯4a，氨基甲酸N-甲苯磺酯5a，TBDMS 6a和乙酰乙酸酯7a）进行复分解而不会发生竞争性副反应，从而以高至优异的收率得到取代的烯丙基膦酸酯。
• Enantioseparation of α-Hydroxyallylphosphonates and Phosphonoallylic Carbonate Derivatives on Chiral Stationary Phases Using Sequential UV, Polarimetric, and Refractive Index Detection
  作者：Bruce C. Hamper、Michael P. Mannino、Melissa E. Mueller、Liam T. Harrison、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1002/chir.22627

  日期：2016.9

  the separation efficiency and elution order of enantiomeric α‐hydroxyallyl phosphonates and their carbonate derivatives on commercially available polysaccharide AS, ad, OD, IC‐3, and Whelk‐O 1 CSPs. In general, the α‐hydroxyallyl phosphonates were resolved on the AS‐H CSP, whereas the carbonate derivatives 1b and 2b were preferentially resolved on the ad‐H CSP. The impact of aryl substitution on the

  使用Chiralpak AS‐H和ad ‐H手性固定相（CSP）的高效液相色谱（HPLC）证明了母体化合物α-羟基烯丙基二甲基膦酸二甲酯1a和1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸1b的对映体的色谱分离分别使用紫外线，偏振和折射率检测器的组合。在市售多糖AS，ad，OD，IC-3和Whelk-O 1 CSP上，对映体α-羟基烯丙基膦酸酯及其碳酸盐衍生物的分离效率和洗脱顺序进行了比较。通常，α-羟基烯丙基膦酸酯是在AS-H CSP上拆分的，而碳酸盐衍生物1b和优先在ad ‐ H CSP上解决了2b。芳基取代的对分析物的分辨率的影响1d中，1E，1F和2，3，4，5，6，7，8进行评价。测定AS-H CSP上对映选择性吸附的羟基膦酸酯1a和4以及ad -H CSP上的碳酸酯1b的热力学参数证明了对映体分离的焓控制。手性28：656–662，2016。©2016 Wiley Periodicals，Inc
• Enantioselective Inhibition of Microbial Lipolytic Enzymes by Nonracemic Monocyclic Enolphosphonate Analogues of Cyclophostin
  作者：Vanessa Point、Raj K. Malla、Frederic Carrière、Stéphane Canaan、Christopher D. Spilling、Jean-François Cavalier

  DOI：10.1021/jm4000787

  日期：2013.6.13

  Four nonracemic enolphosphonate analogues of Cyclophostin were obtained by asymmetric synthesis, and their absolute configurations at both phosphorus and C-5 carbon chiral centers were unambiguously assigned. The influence of chirality was studied by testing the inhibitory effects of these four stereoisomers toward the lipolytic activity of three microbial lipases: Fusarium solani cutinase, Rv0183

  通过不对称合成获得了四个非外消旋的环磷酰胺的烯醇膦酸酯类似物，并明确分配了它们在磷和C-5碳手性中心的绝对构型。通过测试这四种立体异构体对三种微生物脂肪酶（镰孢镰刀菌角质酶，Rv0183和来自结核分枝杆菌的LipY）的脂解活性的抑制作用，研究了手性的影响。角质酶对使用（S c）抑制剂的（S p）构型具有很高的非对映选择性，而（R c）化合物。相反，Rv0183对（S p）构型表现出很强的对映选择性，而与不对称碳原子上的手性无关。最后，LipY仅区分出异常的非对映异构构型（R c，R p），从而产生最有效的抑制剂。这项工作为理解非外消旋烯醇膦酸酯及其抑制活性之间的立体选择性关系提供了基本前提，也为高特异性对映选择性抗菌剂的设计和合成开辟了新的前景。