(S)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate | 1256556-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: [(1S)-1-dimethoxyphosphorylprop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 1256556-01-0
• 化学式: C₇H₁₃O₆P
• 分子量: 224.15
• InChiKey: LSOBNGVKEYWSAD-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 (S)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 (S,E)-1-(dimethoxyphosphoryl)-3-phenylallyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性抑制非脂族单环烯醇膦酸酯类似物的环脂蛋白的微生物脂解酶。

  摘要：

  通过不对称合成获得了四个非外消旋的环磷酰胺的烯醇膦酸酯类似物，并明确分配了它们在磷和C-5碳手性中心的绝对构型。通过测试这四种立体异构体对三种微生物脂肪酶（镰孢镰刀菌角质酶，Rv0183和来自结核分枝杆菌的LipY）的脂解活性的抑制作用，研究了手性的影响。角质酶对使用（S c）抑制剂的（S p）构型具有很高的非对映选择性，而（R c）化合物。相反，Rv0183对（S p）构型表现出很强的对映选择性，而与不对称碳原子上的手性无关。最后，LipY仅区分出异常的非对映异构构型（R c，R p），从而产生最有效的抑制剂。这项工作为理解非外消旋烯醇膦酸酯及其抑制活性之间的立体选择性关系提供了基本前提，也为高特异性对映选择性抗菌剂的设计和合成开辟了新的前景。

  DOI：

  10.1021/jm4000787
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-propenyl] phosphonate 在 Amano lipase AYS 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以42%的产率得到(S)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的实用，可扩展合成

  摘要：

  摘要 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560487

文献信息

• Synthesis of the C(18)−C(34) Fragment of Amphidinolide C and the C(18)−C(29) Fragment of Amphidinolide F
  作者：Sudeshna Roy、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/ol102345v

  日期：2010.11.19

  A convergent synthesis of the C(18)−C(34) fragment of amphidinolide C and the C(18)−C(29) fragment of amphidinolide F is reported. The approach involves the synthesis of the common intermediate tetrahydrofuranyl-β-ketophosphonate via cross metathesis, Pd(0)-catalyzed cyclization, and hydroboration−oxidation. The β-ketophosphonate was coupled to three side chain aldehydes using a Horner−Wadsworth−Emmons

  报道了amphidinolide C的C(18)-C(34)片段和amphidinolide F的C(18)-C(29)片段的收敛合成。该方法涉及通过交叉复分解、Pd(0)-催化环化和硼氢化-氧化合成常见的中间体四氢呋喃基-β-酮膦酸酯。使用 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化反应将 β-酮膦酸酯偶联到三个侧链醛上，得到二烯酮，然后用l- selectride还原得到双环内酯 C 和 F 的片段。
• Enantioseparation of α-Hydroxyallylphosphonates and Phosphonoallylic Carbonate Derivatives on Chiral Stationary Phases Using Sequential UV, Polarimetric, and Refractive Index Detection
  作者：Bruce C. Hamper、Michael P. Mannino、Melissa E. Mueller、Liam T. Harrison、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1002/chir.22627

  日期：2016.9

  the separation efficiency and elution order of enantiomeric α‐hydroxyallyl phosphonates and their carbonate derivatives on commercially available polysaccharide AS, ad, OD, IC‐3, and Whelk‐O 1 CSPs. In general, the α‐hydroxyallyl phosphonates were resolved on the AS‐H CSP, whereas the carbonate derivatives 1b and 2b were preferentially resolved on the ad‐H CSP. The impact of aryl substitution on the

  使用Chiralpak AS‐H和ad ‐H手性固定相（CSP）的高效液相色谱（HPLC）证明了母体化合物α-羟基烯丙基二甲基膦酸二甲酯1a和1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸1b的对映体的色谱分离分别使用紫外线，偏振和折射率检测器的组合。在市售多糖AS，ad，OD，IC-3和Whelk-O 1 CSP上，对映体α-羟基烯丙基膦酸酯及其碳酸盐衍生物的分离效率和洗脱顺序进行了比较。通常，α-羟基烯丙基膦酸酯是在AS-H CSP上拆分的，而碳酸盐衍生物1b和优先在ad ‐ H CSP上解决了2b。芳基取代的对分析物的分辨率的影响1d中，1E，1F和2，3，4，5，6，7，8进行评价。测定AS-H CSP上对映选择性吸附的羟基膦酸酯1a和4以及ad -H CSP上的碳酸酯1b的热力学参数证明了对映体分离的焓控制。手性28：656–662，2016。©2016 Wiley Periodicals，Inc
• An Expeditious Total Synthesis of Both Diastereoisomeric Lipid Dihydroxytetrahydrofurans from <i>Notheia anomala</i>
  作者：Sudeshna Roy、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/ol300597u

  日期：2012.5.4

  Short, high yielding syntheses of both diastereomers of the naturally occurring oxylipids 1 and 2 using a combination of organocatalytic hydroxylation of an aldehyde, alkene cross metathesis, and palladium(0) catalyzed cyclization chemistry (six-step process) are reported. Furthermore, the influence of the catalyst on the cross metathesis reaction of the homoallylic 1,2-diol has been studied in detail.
• A Practical and Scalable Synthesis of (S)- and (R)-1-(Dimethoxyphosphoryl)allyl Methyl Carbonates
  作者：Christopher Spilling、Sudeshna Roy、Nongnuch Sutivisedsak、Bruce Hamper、Alexander Lyss

  DOI：10.1055/s-0035-1560487

  日期：——

  Abstract The preparation of (S)- and (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonates is achieved on multigram scale from commercially available dimethyl phosphite and acrolein in three steps. The key steps involve an asymmetric Pudovik reaction and enzyme-catalyzed kinetic resolution. The preparation of (S)- and (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonates is achieved on multigram scale from

  摘要 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。
• Enantioselective Inhibition of Microbial Lipolytic Enzymes by Nonracemic Monocyclic Enolphosphonate Analogues of Cyclophostin
  作者：Vanessa Point、Raj K. Malla、Frederic Carrière、Stéphane Canaan、Christopher D. Spilling、Jean-François Cavalier

  DOI：10.1021/jm4000787

  日期：2013.6.13

  Four nonracemic enolphosphonate analogues of Cyclophostin were obtained by asymmetric synthesis, and their absolute configurations at both phosphorus and C-5 carbon chiral centers were unambiguously assigned. The influence of chirality was studied by testing the inhibitory effects of these four stereoisomers toward the lipolytic activity of three microbial lipases: Fusarium solani cutinase, Rv0183

  通过不对称合成获得了四个非外消旋的环磷酰胺的烯醇膦酸酯类似物，并明确分配了它们在磷和C-5碳手性中心的绝对构型。通过测试这四种立体异构体对三种微生物脂肪酶（镰孢镰刀菌角质酶，Rv0183和来自结核分枝杆菌的LipY）的脂解活性的抑制作用，研究了手性的影响。角质酶对使用（S c）抑制剂的（S p）构型具有很高的非对映选择性，而（R c）化合物。相反，Rv0183对（S p）构型表现出很强的对映选择性，而与不对称碳原子上的手性无关。最后，LipY仅区分出异常的非对映异构构型（R c，R p），从而产生最有效的抑制剂。这项工作为理解非外消旋烯醇膦酸酯及其抑制活性之间的立体选择性关系提供了基本前提，也为高特异性对映选择性抗菌剂的设计和合成开辟了新的前景。