N-(hex-5-en-1-yl)-4-methylaniline | 1135867-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(hex-5-en-1-yl)-4-methylaniline
• 英文别名: N-hex-5-enyl-4-methylaniline
• CAS: 1135867-81-0
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: WFWQMNDIINRVPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.2±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(hex-5-en-1-yl)-4-methylaniline 在 sodium 3-(tert-butyl)-2-oxoimidazolidin-1-ide 、 二氯三(三甲基硅甲基)钽(V) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 以40%的产率得到4-methyl-N-(2-methylcyclopentyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  用于光催化加氢氨基烷基化的钽尿酸盐络合物

  摘要：

  使用尿酸钽预催化剂，证明了在室温下未活化的烯烃与未保护的胺的光催化加氢氨基烷基化。Ta(CH 2 SiMe 3 ) 3 Cl 2的组合和具有饱和环状主链的尿酸盐配体导致了这种独特的反应性。反应机理的初步研究表明，热催化和光催化加氢氨基烷基化反应均始于 N-H 键活化和随后的金属氮丙啶形成。然而，通过配体到金属电荷转移 (LMCT)，选择的钽脲酸盐络合物导致光催化均裂金属-碳键断裂，随后添加到未活化的烯烃中以提供所需的碳-碳键形成。在计算上探索了配体对促进均裂金属-碳键裂解的影响的起源，以支持增强的配体设计工作。

  DOI：

  10.1039/d3sc00042g
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 、 6-溴-1-己烯 在 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 N-(hex-5-en-1-yl)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  原位生成的硫氰酸碘盐促进未活化烯烃的需氧分子内氨基硫氰化

  摘要：

  未活化烯烃的好氧分子内氨基硫氰化反应是通过在烧瓶条件下原位生成的硫氰酸碘盐开发的。该方案为合成含SCN的吡咯烷，哌啶和二氢吲哚衍生物提供了一种简洁有效的方法，分离产率高达87％。此外，将碘和硫氰酸钠与氧气混合，得到硫氰酸碘盐（ISCN）和二硫氰酸根合碘酸盐[I（SCN）2 ] -通过液相色谱质谱法证实。机理研究表明，碘鎓离子和sulf离子中间体可能参与了这一转变。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.023

文献信息

• Visible‐Light‐Enabled Direct Decarboxylative N‐Alkylation
  作者：Vu T. Nguyen、Viet D. Nguyen、Graham C. Haug、Ngan T. H. Vuong、Hang T. Dang、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1002/anie.201916710

  日期：2020.5.11

  development of efficient and selective C-N bond-forming reactions from abundant feedstock chemicals remains a central theme in organic chemistry owing to the key roles of amines in synthesis, drug discovery, and materials science. Herein, we present a dual catalytic system for the N-alkylation of diverse aromatic carbocyclic and heterocyclic amines directly with carboxylic acids, by-passing their preactivation

  由于胺在合成、药物发现和材料科学中的关键作用，从丰富的原料化学品中开发高效、选择性的 CN 键形成反应仍然是有机化学的中心主题。在此，我们提出了一种双催化系统，用于直接用羧酸对多种芳香族碳环和杂环胺进行 N-烷基化，绕过它们作为氧化还原活性酯的预活化。该反应通过可见光驱动、吖啶催化的脱羧作用实现，提供了获得 N-烷基化仲苯胺和叔苯胺以及 N-杂环的途径。其他例子，包括双烷基化、安装代谢稳定的氘代甲基以及串联环形成，进一步证明了直接脱羧烷基化（DDA）反应的潜力。
• An Aminopyridinato Titanium Catalyst for the Intramolecular Hydroaminoalkylation of Secondary Aminoalkenes
  作者：Jaika Dörfler、Besnik Bytyqi、Sascha Hüller、Nicola M. Mann、Christian Brahms、Marc Schmidtmann、Sven Doye

  DOI：10.1002/adsc.201500287

  日期：2015.7.6

  2‐(methylamino)pyridinato titanium complex initially synthesized by Kempe is used as catalyst for efficient intramolecular hydroaminoalkylation reactions of secondary aminoalkenes. The corresponding reactions of N‐aryl‐substituted 1‐aminohept‐6‐enes and 1‐aminohex‐5‐enes directly give access to 2‐methylcyclohexyl‐ or 2‐methylcyclopentylamines in good yields. In addition, intramolecular hydroaminoalkylations of an N‐alkyl‐substituted

  由Kempe最初合成的易于获得的2-（甲氨基）吡啶并钛络合物用作仲氨基烯烃的分子内加氢氨基烷基化反应的有效催化剂。N-芳基取代的1-氨基庚6-烯和1-氨基己基5-烯的相应反应可直接获得2-甲基环己基或2-甲基环戊基胺。此外，首次描述了N-烷基取代的仲氨基烯烃和双β-二取代基的分子内加氢氨基烷基化反应。虽然所有产物都是两种非对映异构体的混合物，但在形成2-甲基环戊基胺的过程中观察到更好的反式/顺式比例。
• Titanium-Catalyzed Hydroaminoalkylation of Alkenes by CH Bond Activation at sp³Centers in the α-Position to a Nitrogen Atom
  作者：Raphael Kubiak、Insa Prochnow、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.200805169

  日期：2009.1.26

  Good for primary and secondary amines: Hydroaminoalkylations of alkenes, which take place by CH bond activation in the α‐position to nitrogen atoms, are catalyzed by various neutral titanium complexes (see scheme). Primary as well as secondary amines can be used as substrates, and the reactions can be achieved intra‐ and intermolecularly.

  用于伯和仲胺良好：烯烃Hydroaminoalkylations，其发生以C  H键活化，α位的氮原子，由各种中性钛络合物（参见方案）催化。伯胺和仲胺都可用作底物，反应可以在分子内和分子间完成。
• Catalyst-free electroreductive carboxylic acid–nitroarene coupling
  作者：Qing Wang、Jia Xu、Zhimin Xu、Zhizhao Wang、Xiangzhang Tao、Shengyang Ni、Yi Pan、Yi Wang

  DOI：10.1039/d3gc02402d

  日期：——

  The cross-coupling of redox-active esters with nitroarenes has been achieved by electrosynthesis with sacrificial metal anodes.

  通过使用牺牲金属阳极进行电合成，实现了氧化还原活性酯与硝基烯烃的交叉偶联。
• Iron/B2pin2 catalytic system enables the generation of alkyl radicals from inert alkyl C-O bonds for amine synthesis
  作者：Yanqing Zhu、Shuai Chen、Zhen Zhou、Yun He、Zhengli Liu、Yang Liu、Zhang Feng

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108303

  日期：2023.3

  generation of alkyl radicals from inert alkyl C-O bonds has been developed via an iron/borane reagent/alkoxide catalytic system, which can be employed for the synthesis of amines from nitroarenes with excellent efficiency. This reductive amination features good functional group compatibility and enables the late-stage amination of bio-relevant compounds, thus providing good opportunities for applications

  通过铁/硼烷试剂/醇盐催化系统，开发了一种由惰性烷基CO键生成烷基自由基的方法，该方法可用于以硝基芳烃为原料高效合成胺。这种还原胺化具有良好的官能团相容性，能够实现生物相关化合物的后期胺化，从而为药物化学的应用提供了良好的机会。初步机理研究表明，胺的合成可能涉及Fe/Li阳离子辅助的单电子转移途径形成烷基，而低价铁可能是活性中间体。