二氯三(三甲基硅甲基)钽(V) | 41924-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二氯三(三甲基硅甲基)钽(V)
• 英文名称: Ta(CH₂SiMe₃)₃Cl₂
• CAS: 41924-30-5
• 化学式: C₁₂H₃₃Cl₂Si₃Ta
• 分子量: 513.504
• InChiKey: WGUFMSWOIOSDST-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯三(三甲基硅甲基)钽(V) 、 lithium 2,6-diisopropylphenolate 以 not given 为溶剂， 生成 bis(2,6-di-isopropylphenoxo)tris(trimethylsilylmethyl)tantalum(V)
  参考文献：
  名称：

  Chamberlain, Linda R.; Rothwell, Arlene P.; Rothwell, Ian P., Journal of the American Chemical Society, 1984, vol. 106, p. 1847 - 1848

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)甲基氯化镁 、 五氯化钽 以 正己烷 为溶剂， 以94%的产率得到二氯三(三甲基硅甲基)钽(V)
  参考文献：
  名称：

  （Me 3 ECH 2）2 Ta（CHEMe 3）Si（SiMe 3）3（E = C，Si）的合成与表征。通过优先消除硅烷形成甲硅烷基亚烷基络合物的动力学和机理研究

  摘要：

  不含阴离子π-配体如环戊二烯基（Cp）的甲硅烷基亚烷基络合物（Me 3 ECH 2）2 Ta（CHEMe 3）Si（SiMe 3）3（E = C，1 ; E = Si，2），通过（Me 3 ECH 2）3 TaCl 2与2当量的LiSi（SiMe 3）3（THF）3的反应制备。前所未有的优先消除硅烷HSi（SiMe 3）3导致在1和1中形成亚烷基键2。在形成2中观察到了中间体（Me 3 SiCH 2）3 Ta（Cl）Si（SiMe 3）3（9）。发现9与LiSi（SiMe 3）3（THF）3和LiCH 2 SiMe 3反应分别形成2和（Me 3 SiCH 2）3 Ta CHSiMe 3（6）。的反应9与李四（森达3）3（THF）图3中所示的形成甲硅烷基亚烷基络合物2的路径不同于（Me 3 ECH 2）4 TaCl（E = C，Si）与LiCH 2 EMe 3反应形成烷基亚烷基络合物（Me 3

  DOI：

  10.1021/om960382a
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烯基苯 、 N-甲基苯胺 在 C₁₈H₂₇N₂O^(1-)*Na⁽¹⁺⁾ 、 二氯三(三甲基硅甲基)钽(V) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-(2-phenylbutyl)aniline 、 N-(2-methyl-3-phenylpropyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR PRODUCING AMINE-FUNTIONALIZED POLYOLEFINS
  [FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA PRODUCTION DE POLYOLÉFINES À FONCTION AMINE

  摘要：

  这种应用涉及具有Formula I结构的5族金属配合物，以及它们在催化具有烯烃基团的聚烯烃氨化反应中的潜在用途。

  公开号：

  WO2019222834A1

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR CATALYTIC AMINE FUNCTIONALIZATION<br/>[FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA FONCTIONNALISATION CATALYTIQUE D'AMINE
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2018213938A1

  公开（公告）日：2018-11-29

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I; and their potential utility in catalyzing α-alkylation of secondary amine-containing moieties.

  这种应用涉及具有公式I结构的5族金属配合物；以及它们在催化含有次要胺基团的α-烷基化中的潜在用途。
• Direct, Catalytic α-Alkylation of <i>N</i>-Heterocycles by Hydroaminoalkylation: Substrate Effects for Regiodivergent Product Formation
  作者：Rebecca C. DiPucchio、Karst E. Lenzen、Pargol Daneshmand、Maria B. Ezhova、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jacs.1c05498

  日期：2021.7.28

  reaction product, including examples of products that are generated with excellent diastereoselectivity. Alkene electronic properties can be exploited for substrate-modified regioselectivity to access the alternative linear amine alkylation product with a group 5 catalyst. This method allows for the facile isolation of unprotected N-heterocyclic products, as useful substrates for further reactivity.

  饱和ñ -heterocycles是在医药和农药行业普遍存在，但仍然具有挑战性的催化烷基化。大多数 C-H 活化这些具有挑战性的底物的策略使用受保护的胺或高负载的贵金属催化剂。我们报告了一种早期的过渡金属系统，用于对未受保护的胺杂环与简单的烯烃进行广泛、稳健和直接的烷基化。使用原位反应时间短生成的钽催化剂避免使用碱、过量底物或添加剂。在大多数情况下，该催化剂体系对支化反应产物具有选择性，包​​括以优异的非对映选择性生成的产物的例子。烯烃的电子特性可用于底物修饰的区域选择性，以使用第 5 族催化剂获得替代的线性胺烷基化产物。这种方法可以轻松分离未受保护的N-杂环产物，作为进一步反应的有用底物。
• Cyclic Ureate Tantalum Catalyst for Preferential Hydroaminoalkylation with Aliphatic Amines: Mechanistic Insights into Substrate Controlled Reactivity
  作者：Pargol Daneshmand、Sorin-Claudiu Roşca、Rosalie Dalhoff、Kejun Yin、Rebecca C. DiPucchio、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jacs.0c04579

  日期：2020.9.16

  accessible, N,O-chelated cyclic ureate tantalum catalyst was prepared and characterized by X-ray crystallography. This opti-mized catalyst can be used for the hydroaminoalkylation of 1-octene with a variety of aryl and alkyl amines, but notably enhanced catalytic activity can be realized with challenging N-alkyl secondary amine substrates. This catalyst offers turnover frequencies of up to 60 h-1, affording

  未活化的烯烃与简单的仲烷基胺的有效和催化胺化优先实现。制备了空间可接近的 N，O 螯合环脲酸钽催化剂，并通过 X 射线晶体学表征。这种优化的催化剂可用于 1-辛烯与各种芳基胺和烷基胺的加氢氨基烷基化反应，但可以通过具有挑战性的 N-烷基仲胺底物实现显着增强的催化活性。该催化剂提供高达 60 h-1 的转换频率，使用这些亲核胺在大约 20 分钟内以 5 mol% 催化剂负载提供完全转化。包括动力学同位素效应 (KIE) 研究在内的机理研究表明，催化转化受到中间 5 元氮杂金属环的质子分解的限制。哈米特动力学分析表明，催化转化是由富电子胺底物促进的，这些底物能够促进催化转化。这种活性更高的催化剂被证明对后期药物修饰是有效的。
• Catalytic and Atom-Economic Csp3 −Csp3 Bond Formation: Alkyl Tantalum Ureates for Hydroaminoalkylation
  作者：Rebecca C. DiPucchio、Sorin-Claudiu Roşca、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.201712668

  日期：2018.3.19

  achieved by rapid C−H alkylation of unprotected secondary arylamines with unactivated alkenes. The combination of Ta(CH2SiMe3)3Cl2, and a ureate N,O‐chelating‐ligand salt gives catalytic systems prepared in situ that can realize high yields of β‐alkylated aniline derivatives from either terminal or internal alkene substrates. These new catalyst systems realize C−H alkylation in as little as one hour

  原子的经济和区域选择性ç -C键的形成已经由与未活化的烯烃未受保护的仲芳胺的快速C-H的烷基化来实现。Ta（CH 2 SiMe 3）3 Cl 2和尿酸盐N，O螯合配体盐的组合提供了就地制备的催化体系，该体系可以从末端或内部烯烃底物中实现高收率的β-烷基化苯胺衍生物。这些新的催化剂体系可在短短一个小时内实现CH烷基化，并且烯烃和胺底物的化学计量比为1：1，这是第一次通过简单的过滤和浓缩就可以高产率地合成分离的胺产物。
• Guanidinate Early-Transition-Metal Complexes: Efficient and Selective Hydroaminoalkylation of Alkenes
  作者：Fariba Saadati、Samuel E. Griffin、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00043

  日期：2022.7.25

  reactivity of in situ generated tantalum complexes for the intermolecular hydroaminoalkylation of amines has been explored. Increased conversion was observed with the sodium salt of 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBDNa) paired with the tantalum precursor Ta(CH2SiMe3)3Cl2 at 110 °C. Terminal alkenes underwent hydroaminoalkylation with a variety of secondary amine substrates to give substituted secondary

  研究了一系列N,N螯合胍盐配体对原位生成的钽络合物反应性的影响，用于胺的分子间氢氨基烷基化。1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]dec-5-ene (TBDNa) 钠盐与钽前体 Ta(CH 2 SiMe 3 ) 3 Cl 2在 110 °C 配对时，转化率提高。末端烯烃与各种仲胺底物进行氢氨基烷基化反应，得到取代的仲胺产物。制备了单和双(胍)钽配合物，并对其结构进行了研究。重要的是，胍酸盐配体可以使用 Ta(NMe) 在 β 位烷基化。2 ) 5作为预催化剂得到线性区域异构体作为主要产物，并且与母体配体相比，这种取代的配体提供了改进的氢氨基烷基化转化率。