trans-dicyanobis(tricyclohexylphosphine)nickel(II) | 61633-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-dicyanobis(tricyclohexylphosphine)nickel(II)
• 英文别名: trans-[Ni(PCy3)2(CN)2]；nickel(2+);tricyclohexylphosphane;dicyanide
• CAS: 61633-88-3
• 化学式: C₃₈H₆₆N₂NiP₂
• 分子量: 671.593
• InChiKey: RYHKXFNJIKFSOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.12
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氯化双(三环己基膦)镍(II) 在 氰化钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 trans-dicyanobis(tricyclohexylphosphine)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  电化学还原双氰基双（叔膦）镍（II）配合物

  摘要：

  在乙腈中的汞电极上反式-[Ni（CN）2 L 2 ]配合物[L = PEt 3，PPr 3，PBu t 3，PEtPh 2，PEt 2 Ph或P（C 6 H 11）3 ]的氧化还原反应通过循环伏安法，控制电位电解法和分光光度法对溶液进行了研究。除了[Ni（CN）2 {P（C 6 H 11）3 } 2]，它表现出不同的行为，所有被研究的络合物至少经历了两个随后的阴极过程，其中电荷转移步骤分别导致不稳定和不寻常的双氰基（膦）-镍（I）和-镍（O）络合物，它们都在短时间内通过两种不同的反应路径降解为二聚体镍（I）物种。当中性配体是具有足够的π受体能力的膦时，可以检测到第三种阴极过程，其中二聚体镍（I）物种进一步还原为不含氰化物作为配体的膦镍（O）配合物。提出了与数据一致的归约机制。讨论了还原电位对膦配体性质的依赖性以及初级镍（I）和镍（O）还原产物的立体化学。

  DOI：

  10.1039/dt9770001887

文献信息

• Nickel-catalyzed decyanation of inert carbon–cyano bonds
  作者：Tuhin Patra、Soumitra Agasti、Akanksha、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/c2cc36883h

  日期：——

  Nickel catalyzed decyanation of aryl and aliphatic cyanides with hydrosilane as the hydride source has been developed. This method is easy to handle, scalable and can be carried out without a glove box. The method has been applied in the cyanide directed functionalization reaction and α-substitution of benzyl cyanide.

  镍催化的芳基和脂肪族氰化物的脱氰化反应已发展起来，以氢硅烷作为氢源。这种方法易于操作、可扩展，并且无需在手套箱中进行。该方法已被应用于氰基导向的功能化反应以及苄基氰的α-取代反应中。
• Metal−Metal Interactions in Dinuclear d⁸ Metal Cyanide Complexes Supported by Phosphine Ligands. Spectroscopic Properties and ab Initio Calculations of [M₂(<i>μ</i>-diphosphine)₂(CN)₄] and <i>trans</i>-[M(phosphine)₂(CN)₂] (M = Pt, Ni)
  作者：Bao-Hui Xia、Chi-Ming Che、David Lee Phillips、King-Hung Leung、Kung-Kai Cheung

  DOI：10.1021/ic020077j

  日期：2002.7.1

  Structural, spectroscopic properties on the dinuclear [M(2)(dcpm)(2)(CN)(4)] (M = Pt, 1a; Ni, 2a, dcpm = bis(dicyclohexylphosphino)methane) and [M(2)(dmpm)(2)(CN)(4)] (M = Pt, 1b; Ni, 2b, dmpm = bis(dimethylphosphino)methane) and the mononuclear trans-[M(PCy(3))(2)(CN)(2)] (M = Pt, 3; Ni, 4, PCy(3) = tricyclohexylphosphine) and theoretical investigations on the corresponding model compounds are described

  双核[M（2）（dcpm）（2）（CN）（4）]的结构，光谱性质（M = Pt，1a； Ni，2a，dcpm =双（二环己基膦基）甲烷）和[M（2） （dmpm）（2）（CN）（4）]（M = Pt，1b; Ni，2b，dmpm =双（二甲基膦基）甲烷）和单核反-[M（PCy（3））（2）（CN ）（2）]（M = Pt，3; Ni，4，PCy（3）=三环己基膦）以及对相应模型化合物的理论研究进行了描述。X射线结构分析显示，对于1a / 1b和2a / 2b，Pt.Pt和Ni.Ni距离分别为3.0565（4）/3.189（1）A和2.957（1）/3.209（8）A. 1a和328 nm（epsilon 2.43 x 10（4）dm）在337 nm（epsilon 2.41 x 10（4）dm（3）mol（-）（1）cm（-）（1））的UV-vis吸收带（3）CH（2）Cl（2）中1b的m