pentafluorophenyl propiolate | 137601-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: pentafluorophenyl propiolate
• 英文别名: (2,3,4,5,6-Pentafluorophenyl) prop-2-ynoate
• CAS: 137601-08-2
• 化学式: C₉HF₅O₂
• 分子量: 236.098
• InChiKey: BPVHMHBOPMGSEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentafluorophenyl propiolate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三甲基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) (E)-3-[(2S,3R,5S,6R)-2-[(1R)-2-[(2R,3S,4aR,6S,7R,9Z,10aS)-3-methyl-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,4a,6,7,8,10a-octahydropyrano[3,2-b]oxocin-2-yl]-1-phenylmethoxyethyl]-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxyprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Ciguatoxin and 51-HydroxyCTX3C

  摘要：

  Ciguatoxins, the principal causative toxins of ciguatera seafood poisoning, are large ladder-like polycyclic ethers with the 13 ether rings ranging from five- to nine-membered. In this paper, we describe the total synthesis of the two most toxic members of the ciguatoxin family, ciguatoxin 1 and 51-hydroxyCTX3C 2, based on a unified synthetic strategy. The key features in our syntheses were (i) direct construction of the O,S-acetal from the corresponding left and right wing fragments (3, 4, 14); (ii) stereo- and chemoselective radical reaction of the alpha-oxyradical with pentafluorophenyl acrylate to achieve cyclization of the seven-membered G-ring; (iii) ring-closing metathesis reaction to build the nine-membered F-ring; and (iv) an efficient protective group strategy using the oxidatively removable 2-naphthylmethyl groups.

  DOI：

  10.1021/ja063041p
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯酚 、 丙炔酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以52%的产率得到pentafluorophenyl propiolate
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PRODUCING RADIOHALOGENATED BIOCONJUGATES AND PRODUCTS THEREOF

  摘要：

  本发明涉及一种新的合成过程，其中炔烃和叠氮化物发生反应形成放射性同位素生物共轭构造体。该反应特别适用于生产用于成像和放射治疗应用的化合物。本发明还提供了生物共轭标记物，并进一步涉及将这些化合物用于诊断和治疗方法。此外，该发明提供了一种相关的过程，用于将放射性卤原子引入末端炔烃中。

  公开号：

  US20130209361A1

文献信息

• Practical Route to the Left Wing of CTX1B and Total Syntheses of CTX1B and 54-deoxyCTX1B
  作者：Shuji Yamashita、Katsutoshi Takeuchi、Takuya Koyama、Masayuki Inoue、Yujiro Hayashi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1002/chem.201405629

  日期：2015.2.2

  are extremely large polycyclic ethers. We report herein a reliable route for constructing the left wing of CTX1B, which possesses the acid/base/oxidant‐sensitive bisallylic ether moiety, by a 6‐exo radical cyclization/ring‐closing metathesis strategy. This new route enabled us to achieve the second‐generation total synthesis of CTX1B and the first synthesis of 54‐deoxyCTX1B.

  雪茄毒素是雪茄海鲜中毒的主要病原，是非常大的多环醚。我们在此报告了通过6外基自由基环化/闭环复分解策略构建具有酸/碱/氧化剂敏感性双烯丙基醚部分的CTX1B左翼的可靠途径。这一新途径使我们能够实现CTX1B的第二代全合成和54-deoxyCTX1B的第一代合成。
• 4-Hydroxy-6-alkyl-2-pyrones as nucleophilic coupling partners in Mitsunobu reactions and oxa-Michael additions
  作者：Michael J Burns、Thomas O Ronson、Richard J K Taylor、Ian J S Fairlamb

  DOI：10.3762/bjoc.10.116

  日期：——

  Two mild and efficient strategies have been developed for the O-functionalisation of 4-hydroxy-6-alkyl-2-pyrones, by using them as nucleophilic partners in oxa-Michael additions and the Mitsunobu reaction. The reactions proceed in moderate to excellent yields on a range of substrates containing useful functionality. The reactions serve as practical and valuable synthetic methods to construct complex 2-pyronyl ethers, which are found embedded in a number of natural products.

  已开发了两种温和高效的策略，用于将4-羟基-6-烷基-2-吡喃烯氧化功能化，通过将它们用作氧杂Michael加成和三冈反应中的亲核试剂。这些反应在包含有用官能团的一系列底物上以中等至优良的产率进行。这些反应作为实用且有价值的合成方法，用于构建复杂的2-吡喃醚，这些醚嵌入在许多天然产物中。
• Stereoselective 6-exo Radical Cyclization Using <i>cis</i>-Vinyl Sulfoxide: Practical Total Synthesis of CTX3C
  作者：Shuji Yamashita、Yuuki Ishihara、Hiroyuki Morita、Junichi Uchiyama、Katsutoshi Takeuchi、Masayuki Inoue、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/np100729d

  日期：2011.3.25

  Ciguatoxins, the principal causative toxins of ciguatera seafood poisoning, are large ladder-like polycyclic ethers. We report a highly stereoselective 6-exo radical cyclization/ring-closing olefin metathesis sequence to construct the syn/trans-fused polyether system. The new method was applied to the practical synthesis of ciguatoxin CTX3C.

  Ciguatoxins是Ciguatera海鲜中毒的主要致病性毒素，是大的梯状多环醚。我们报道了高度立体选择性的6-exo自由基环化/闭环烯烃复分解序列，以构建顺式/反式-融合的聚醚系统。该新方法被应用于实际合成雪卡毒素CTX3C。
• Polyfluorinated heterocyclic compounds. Part 29[1]. The synthesis of 4,5,6,7,8-pentafluoro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one and its reaction with sodium methoxide.
  作者：Gerald M. Brooke、Raymond S. Matthews、Mary E. Harman、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80958-6

  日期：1991.8

  of the 4-methoxy-, 5-methoxy-, 6-methoxy-, 7-methoxy- and 8-methoxy-tetrafluoro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one compounds (10), (11), (12), (13) and (14) in the ratio 11:18:8:19:44 respectively. Under more forcing conditions, the 4,8- and 5,8-dimethoxy-trifluoro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one compounds (15) and (16) respectively were formed. X-ray crystallography identified the 8-methoxy derivative (14), whose

  由五氟苯甲酸钠和丙酰氯制备的五氟苯基丙酸酯（8），经硅胶快速真空热解，得到4,5,6,7,8-五氟-2H-环庚[b]呋喃-2-酮（9）。在-70°C下用甲醇钠在甲醇中处理（9），得到4-甲氧基-，5-甲氧基-，6-甲氧基-，7-甲氧基和8-甲氧基-四氟-2H-环庚烷的混合物[ b]呋喃-2-酮化合物（10），（11），（12），（13）和（14）的比例分别为11：18：8：19：44。在更强的条件下，分别形成了4,8-和5,8-二甲氧基-三氟-2H-环庚[b]呋喃-2-酮化合物（15）和（16）。X射线晶体学鉴定出8-甲氧基衍生物（14），其氟核磁共振谱使得能够在母体（9）中鉴定出关键的共振，并随后推导了所有其他产物的结构。
• 7-[¹⁸F]Fluoro-8-azaisatoic Anhydrides: Versatile Prosthetic Groups for the Preparation of PET Tracers
  作者：Benedikt Gröner、Michael Willmann、Lisa Donnerstag、Elizaveta A. Urusova、Felix Neumaier、Swen Humpert、Heike Endepols、Bernd Neumaier、Boris D. Zlatopolskiy

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.3c01310

  日期：2023.9.14

  1-alkylamino-7-[18F]fluoro-8-azaisatoic anhydrides ([18F]AFAs) are introduced as versatile 18F-labeled building blocks that can be used as amine-reactive or “click chemistry” PGs. [18F]AFAs were efficiently prepared within 15 min by “on cartridge” radiolabeling of readily accessible trimethylammonium precursors. Conjugation with a range of amines afforded the corresponding 2-alkylamino-6-[18F]fluoronicotinamides

  敏感分子的18 F-氟化通常具有挑战性，但可以使用放射性氟化辅基 (PG) 在适当温和的条件下完成。在此，引入了1-烷基氨基-7-[ 18 F]氟-8-氮杂酸酐 ([ 18 F]AFA) 作为通用18 F 标记结构单元，可用作胺反应性或“点击化学”PG。通过对容易获得的三甲基铵前体进行“盒式”放射性标记，可在 15 分钟内有效制备[ 18 F]AFA。与一系列胺缀合得到相应的 2-烷基氨基-6-[ 18 F]氟烟酰胺，放射化学转化率 (RCC) 为 15-98%。此外，使用叠氮丙基或炔丙基取代的[ 18 F]AFA使用Cu催化的点击环加成对炔或叠氮官能化前体进行放射性标记，在RCC中提供了44-88%的相应缀合物。PG 的实用性通过制备三个18 F 标记的 PSMA 配体得到证实，放射化学产率为 28-42%。大鼠的生物学评估表明所有三种缀合物均具有出色的体内稳定性。此外，一种缀合物（[ 18