2-benzyl-6-methylcyclohexanone | 24785-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-6-methylcyclohexanone
• 英文别名: 2-benzyl-6-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 24785-76-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: RADVUEMOCLDJMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-6-methylcyclohexanone 在 sodium hydroxide 、 乙醇 、 盐酸羟胺 、 苯 作用下， 生成 (+/-)-cis-1-methyl-3-benzyl-cyclohexanone-(2)-(O-phenylcarbamoyl oxime )
  参考文献：
  名称：

  Anziani et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1950, p. 1202,1205

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-benzyl-6-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Free Radical Carbonylation of 1,4-cis-Polybutadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9543053

文献信息

• Ruthenium-NHC Catalyzed α-Alkylation of Methylene Ketones Provides Branched Products through Borrowing Hydrogen Strategy
  作者：Christoph Schlepphorst、Biplab Maji、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.6b01351

  日期：2016.7.1

  The α-alkylation of a broad range of methylene ketones was achieved using a ruthenium(II)-NHC catalyst under borrowing hydrogen conditions. Primary alcohols served as alkylating agents and could be used in a one-to-one stoichiometry with respect to the ketone. The selectivity of the process for methyl over branched ketones enabled a one-pot double alkylation protocol utilizing two different alcohols

  使用钌（II）-NHC催化剂，在借入氢气的条件下，可以实现多种亚甲基酮的α-烷基化。伯醇用作烷基化剂，可以相对于酮以一对一的化学计量使用。甲基对支链酮的工艺选择性使一种锅法双烷基化方案得以实现，该方案使用两种不同的醇和一种催化剂。而且，该方法可以直接用于多奈哌齐的一步合成，多奈哌齐是最畅销的用于治疗阿尔茨海默氏病的药物。
• NNN Pincer Ru(II)-Complex-Catalyzed α-Alkylation of Ketones with Alcohols
  作者：Xiao-Niu Cao、Xiao-Min Wan、Fa-Liu Yang、Ke Li、Xin-Qi Hao、Tian Shao、Xinju Zhu、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00013

  日期：2018.4.6

  C–C bonds using alcohols as the alkylating agents, generating water as the only byproduct. A broad range of substrates, including (hetero)aryl- or alkyl-ketones and alcohols, were well tolerated under the optimized conditions. Notably, α-substituted methylene ketones were also investigated, which afforded α-branched steric hindrance products. A potential application of α-alkylation of methylene acetone

  制备并充分表征了一系列由对称NNN配体支撑的新型钌（II）配合物。这些复合物在转移加氢方面表现出良好的性能，使用醇作为烷基化剂形成新的C–C键，产生水作为唯一的副产物。在优化的条件下，对多种底物（包括（杂）芳基或烷基酮和醇）具有良好的耐受性。值得注意地，还研究了α-取代的亚甲基酮，其提供了α-支化的空间位阻产物。证明了将亚甲基丙酮的α-烷基化用于合成多奈哌齐的潜在应用，这以83％的收率提供了所需的产物。最后，该催化体系可用于顺序添加两种不同醇的单锅双烷基化方法。
• Highly regioselective monoalkylation of ketones via manganese enolates prepared from lithium enolates
  作者：Gérard Cahiez、Khi Chau、Patrick Cléry

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76830-4

  日期：1994.5

  Li-enolates are readily converted to Mn-enolates by treatment with manganese halides. In THF, the reaction is easily and economically performed with manganese chloride at room temperature. Mn-enolates can then be regioselectively monoalkylated in good yields. The formation of di and polyalkylated products is never observed (< 1%).

  通过用卤化锰处理，可以容易地将锂烯酸酯转化为锰烯酸酯。在THF中，该反应在室温下容易且经济地用氯化锰进行。然后可以高产率将Mn-烯酸酯区域选择性地单烷基化。从未观察到二烷基化和多烷基化产物的形成（<1％）。
• 5-exo-trig Versus 6-endo-trig Cyclization of Alk-5-enoyl Radicals: The Role of One-Carbon Ring Expansion
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Carla Ferreri、Marco Lucarini、Alessandro Venturini、Andreas A. Zavitsas

  DOI：10.1002/chem.19970030309

  日期：——

  with the formation of the smaller ring. The stereoselectivity was higher in the 1,6-ring closure (70:30) than in the 1,5-ring closure (55:45), the trans isomer being predominant in both. For the onecarbon ring expansion studies, the radicals of interest were obtained by deoxygenation of suitable alcohols via the O-phenyl thiocarbonates with (TMS)3-SiH. The one-carbon ring expansion in the cyclopentanone

  使Alk-5-烯酰基自由基以exo和endo模式环化，得到相应的环酮自由基，它们通过单碳环展开相关联。在 233–323 K 的温度范围内，由相应的苯硒酸酯与 Bu3SnH 反应产生的 2-甲基庚-5-烯酰基自由基的闭环测定相对动力学数据。转换为绝对速率提供了 5 的 Arrhenius 表达式-exo-trig 和 6-endotrig 环化。分别对 hex-5-enoyl 和 hept-5-enoyl 自由基进行从头算和半经验 (AM1) 计算，结果有助于合理化指数前因子和活化能。1,5 和 1,6 环闭合都通过较低能量的“椅子状”过渡态发生。观察到的高区域选择性是由于与较小环的形成相关的有利熵和焓因子。1,6-闭环 (70:30) 的立体选择性高于 1,5-闭环 (55:45)，反式异构体在两者中均占优势。对于单碳环扩展研究，感兴趣的自由基是通过 O-苯基硫代碳酸酯与 (TMS)3-SiH
• GaCl₃-Catalyzed α-Ethenylation Reaction of Ketone
  作者：Masahiko Yamaguchi、Ryo Amemiya、Yoshio Nishimura

  DOI：10.1055/s-2004-822363

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of GaCl3 (10 mol%) and 2,6-di(t-butyl)-4-methylpyridine (10 mol%), five- or six-membered ring ketones possessing α,α′-disubstituents are ethenylated at the α-carbon with triethylsilylethyne at 180 °C. The roles of the base are to inhibit decomposition of the products and to promote protodegallation of the organogallium intermediates.

  在催化量的 GaCl3（10 摩尔%）和 2,6-二（叔丁基）-4-甲基吡啶（10 摩尔%）存在下，具有δ,δ′-二取代基的五元或六元环酮在 180 °C 下与三乙基硅基乙炔在δ-碳处发生乙烯基化反应。碱的作用是抑制产物的分解和促进有机镓中间体的原降解。