2-甲基-1-环己烯基苯基硫化物 | 67957-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 2-甲基-1-环己烯基苯基硫化物
• 英文名称: 1-(phenylthio)-2-methylcyclohexene
• 英文别名: (2-Methylcyclohexen-1-yl)sulfanylbenzene
• CAS: 67957-91-9
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: LKHNGRFVMODPIF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124-126 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1-环己烯基苯基硫化物 在 三氯化铁 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 以50%的产率得到2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  金属催化的有机光反应。在氯化铁 (III) 存在下乙烯基硅烷和乙烯基硫化物的光氧化以及 α-氯酮的区域选择性合成

  摘要：

  在氯化铁 (III) 存在下，在氧气下对乙烯基硅烷或乙烯基硫化物的吡啶溶液进行辐照会产生 α-氯代酮，在最初带有硅或硫原子的烯烃碳上有一个羰基。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.285
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 lithium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-甲基-1-环己烯基苯基硫化物
  参考文献：
  名称：

  Enol thioethers as enol substitutes. An alkylation sequence

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00353a037

文献信息

• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by Reductive Lithiation:  Surprising Stereochemistry in the Lithium Oxyanion Accelerated Cyclization
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja027988c

  日期：2002.10.1

  yield cyclopentylmethyllithiums by unconjugated organolithiums is greatly increased (1) by generating the organolithiums by reductive lithiation of phenyl thioethers with aromatic radical anions and (2) by using allylic or homoallylic alcohol groups on the receiving alkene. This type of reductive lithiation allows virtually any kind of organolithium to be generated, usually in a connective manner.

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。
• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by the Action of Aromatic Radical Anions on Phenyl Thioethers. High Stereoselectivity in the Cyclization Accelerated by an Allylic Lithium Oxyanion¹
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari-Bouguerra、Joseph Whetstone、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/jo052535m

  日期：2006.3.1

  The reductive lithiation of alkyl and vinyl phenyl thioethers by aromatic radical anions is shown to be the most general method yet known for preparing organolithiums capable of intramolecular carbometalation of unactivated alkenes to produce five-membered rings and in one case a four-membered ring (in a far higher yield than known cases). The relative rates of cyclization for alkyllithiums are secondary

  烷基和乙烯基苯基硫醚被芳香族自由基阴离子还原锂化是目前已知的最通用的制备有机锂的方法，该有机锂能够对未活化的烯烃进行分子内碳金属化以生成五元环，在一种情况下为四元环（在产量远高于已知案例）。烷基锂的相对环化速率为仲>叔>伯，产率很高。在第二种情况下，立体选择性极高，产生具有反式的环戊基甲基锂-2-烷基取代基。一个显着的发现是，对于所有有机锂，烯基在烯丙基附近的氧阴离子型锂基团极大地加速了环化作用，并几乎完全导致CH 2 Li基团与OLi基团之间的反式关系，与之相反的关系。在烯丙基锂的分子内碳锂化中观察到。讨论了这种分歧的机械原理。两种类型的近端均烯丙基锂氧阴离子中的一种发挥相似的作用。一个令人着迷的局限性，即使是在高反应性的仲有机锂的存在下，在烯丙基氧阴离子基团的存在下，也是当甲基位于烯烃的末端时，分子内碳锂化的失败。
• Synthesis of α-Methylene-β-hydroperoxy Sulfoxides by Regioselective Photooxygenation (Schenck Reaction) of Racemic Vinyl Sulfoxides
  作者：Waldemar Adam、A. Sampath Kumar、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1055/s-1995-4138

  日期：1995.12

  The β-hydroperoxy vinyl sulfoxides 3 were synthesized in good to excellent yields by regioselective photooxygenation of racemic vinyl sulfoxides 2. Moderate diastereoselectivities were observed in the ene reaction of singlet oxygen (Schenck Reaction) with the E- or Z-vinyl sulfoxides 2e. Titanium-catalyzed oxygen transfer reaction of these sulfoxy-functionalized racemic allylic hydroperoxides 3 resulted chemoselectively in the corresponding sulfones 5.

  通过选择性光氧化反应，合成了产率良好至优异的β-过氧化氢乙烯亚砜3。在单线态氧（Schenck反应）与E-或Z-乙烯亚砜2e的ene反应中，观察到了适度的不对称选择性。钛催化的这些含亚砜官能团的外消旋烯丙基过氧化氢3的氧转移反应，选择性地生成了相应的砜5。
• Organolithiums by reductive lithiation: the catalytic aromatic method versus the use of preformed aromatic radical-anions. Naphthalene can behave as a catalyst or an inhibitor
  作者：Ao Yang、Heather Butela、Kai Deng、Mary Dosch Doubleday、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.056

  日期：2006.7

  using aromatic radical-anions for reductive lithiation, the replacement of a C–heteroatom bond with a C–Li bond, have been compared with regard to yield and the mildness of reaction conditions required. It was found that the use of preformed radical-anions generally resulted in higher yields and milder reaction conditions than the ‘catalytic’ method in which catalytic amounts of the aromatic compound

  在收率和所需反应条件的温和性方面，已经比较了两种常见的模式，即使用芳族自由基阴离子进行还原锂化，以及将C-杂原子键替换为C-Li键。已经发现，与“催化”方法相比，使用预制的自由基阴离子通常可产生更高的产率和更温和的反应条件，在“催化”方法中，催化量的芳族化合物被使用，自由基阴离子被生成并就地使用。一个明显的例外是N-苯基氮丙啶，但事实表明，在这种情况下，芳族化合物萘实际上是抑制剂而不是催化剂。给出了合理的机械解释。
• Clay Catalysis: A Simple and Efficient Synthesis of Enolthioethers from Cyclic Ketones
  作者：Bouchta Labiad、Didier Villemin

  DOI：10.1055/s-1989-27180

  日期：——

  Montmorillonite KSF in refluxing toluene catalyses the synthesis of 1-alkyl- and 1-arylthioalkenes from ketones and thiols (thiophenol or 1-butanethiol).

  蒙脱石 KSF 在回流的甲苯中催化从酮和硫醇（硫基苯或 1-丁硫醇）合成 1-烷基和 1-芳基硫烷烯。