2-allyl-N-benzyl-4-fluoroaniline | 839731-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-N-benzyl-4-fluoroaniline
• 英文别名: N-benzyl-4-fluoro-2-prop-2-enylaniline
• CAS: 839731-89-4
• 化学式: C₁₆H₁₆FN
• 分子量: 241.308
• InChiKey: UZWHWIZZUFZVPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-N-benzyl-4-fluoroaniline 在 sodium tungstate 、 双氧水 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  顺式-4-羟基-2-芳基-2,3,4,5-四氢-1(1H)-苯并氮杂的立体选择性合成的连续氨基-克莱森重排/分子内1,3-偶极环加成/还原裂解方法

  摘要：

  描述了一种新的立体选择性合成 cis-2-aryl-4-hydroxy-2,3,4,5-tetrahydro-1-benzazepines 从 N-allylanilines 利用芳香氨基-克莱森重排和分子内 1,3-偶极环加成方法。该序列涉及相应 N-苄基苯胺的 N-烯丙基化，然后是氨基-克莱森重排，随后用原位 1,3-偶极环加成氧化得到异恶唑烷，最后还原裂解异恶唑烷 NO 键。

  DOI：

  10.1055/s-2006-949654
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-4-氟苯胺盐酸盐 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 环丁砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-allyl-N-benzyl-4-fluoroaniline
  参考文献：
  名称：

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂环衍生物的新型高效合成，以N-苄基苯胺为原料，通过氨基-克莱森和弗里德尔-克拉夫茨方法

  摘要：

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂衍生物的新型高效合成，使用BF 3 .OEt 2 -催化芳香氨基-克莱森重排和分子内烯烃Friedel-Crafts烷基化的关键步骤, 报道。

  DOI：

  10.1055/s-2004-836026

文献信息

• Aerobic intramolecular aminothiocyanation of unactivated alkenes promoted by in situ generated iodine thiocyanate
  作者：Yangyang Feng、Muhammad Ijaz Hussain、Xiaohui Zhang、Jian Shi、Wen Hu、Yan Xiong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.023

  日期：2018.5

  Aerobic intramolecular aminothiocyanation of unactivated alkenes has been developed by in situ generated iodine thiocyanate under open-flask conditions. This protocol provides a concise and efficient method for synthesizing SCN-containing pyrrolidine, piperidine and indoline derivatives with isolated yields of up to 87%. Furthermore, mixing iodine and sodium thiocyanate with oxygen afforded iodine

  未活化烯烃的好氧分子内氨基硫氰化反应是通过在烧瓶条件下原位生成的硫氰酸碘盐开发的。该方案为合成含SCN的吡咯烷，哌啶和二氢吲哚衍生物提供了一种简洁有效的方法，分离产率高达87％。此外，将碘和硫氰酸钠与氧气混合，得到硫氰酸碘盐（ISCN）和二硫氰酸根合碘酸盐[I（SCN）2 ] -通过液相色谱质谱法证实。机理研究表明，碘鎓离子和sulf离子中间体可能参与了这一转变。
• A Simple and Practical Approach to the Dibenzo[c,f]thiazolo[3,2-a]azepines: A Novel Fused Tetracyclic Azepine System
  作者：Alirio Palma、Nelson Galeano、Ali Bahsas

  DOI：10.1055/s-0029-1218674

  日期：2010.4

  A novel set of functionalized dibenzo[c,f]thiazolo[3,2-a]azepines, which is a new ring system, were successfully synthesized in a four-step protocol starting from readily available substituted N-allyl-N-benzylanilines. The synthesis of the title compounds was accomplished through cyclocondensation of morphanthridines with mercaptoacetic acid. Morphanthridines were prepared by selective oxidation of

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• Access to Chiral Hydropyrimidines through Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C−H Amination
  作者：Pu-Sheng Wang、Meng-Lan Shen、Tian-Ci Wang、Hua-Chen Lin、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201709681

  日期：2017.12.11

  A palladium‐catalyzed asymmetric intramolecular allylic C−H amination controlled by a chiral phosphoramidite ligand was established for the preparation of various substituted chiral hydropyrimidinones, the precursors of hydropyrimidines, in high yields with high enantioselectivities. In particular, dienyl sodium N‐sulfonyl amides bearing an arylethene‐1‐sulfonyl group underwent a sequential allylic

  建立了由手性亚磷酰胺配体控制的钯催化不对称分子内烯丙基CH胺化反应，以高收率和高对映选择性制备各种取代的手性氢嘧啶酮，即氢嘧啶的前体。特别是，带有芳基乙烯-1-磺酰基的二烯基N-磺酰胺基酰胺进行连续的烯丙基CH胺化反应和分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率和高立体选择性产生手性稠合的三环四氢嘧啶酮骨架。重要的是，该方法被用作letermovir的不对称合成中的关键步骤。
• Design, scope and mechanism of highly active and selective chiral NHC–iridium catalysts for the intramolecular hydroamination of a variety of unactivated aminoalkenes
  作者：Daven Foster、Pengchao Gao、Ziyun Zhang、Gellért Sipos、Alexandre N. Sobolev、Gareth Nealon、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1039/d0sc05884j

  日期：——

  Chiral, cationic NHC–iridium complexes are introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of a range of 5- and 6-membered N-heterocycles, which are accessed in excellent optical purity, with various functional groups being tolerated with this system. A major deactivation pathway is presented and

  引入手性阳离子 NHC-铱配合物作为未活化氨基烯烃分子内氢胺化反应的催化剂。该催化剂在构建一系列 5 元和 6 元 N 杂环时表现出高活性，这些杂环具有优异的光学纯度，并且该系统可以耐受各种官能团。通过使用替代反应条件呈现和消除主要的失活途径。对反应机理进行了详细的实验和计算研究，为催化系统的作用模式提供了有价值的见解，并指出了对该催化平台的未来修改。
• A concise and efficient concurrent synthesis of 6,11-dihydrodibenzo[<i>b</i>,<i>e</i>]azepines and 5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>]azocines and their conversion to 4-oxo-8,13-dihydro-4<i>H</i>-benzo[5,6]azepino[3,2,1-<i>ij</i>]quinoline-5-carboxylates and <i>N</i>-acetyl-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>]azocines: synthetic sequence, spectroscopic characterization and the structures of two products
  作者：Lina M. Acosta Quintero、Alirio Palma、Justo Cobo、Christopher Glidewell

  DOI：10.1107/s2053229619005746

  日期：2019.6.1

  Reaction of 2‐allyl‐N‐benzyl‐4‐fluoroaniline or 2‐allyl‐N‐benzyl‐4‐chloroaniline with 98% sulfuric acid leads to the concurrent formation of halogeno‐substituted 11‐ethyl‐6,11‐dihydrodibenzo[b,e]azepines, (II), and halogeno‐substituted 11‐methyl‐5,6,11,12‐tetrahydrodibenzo[b,f]azocines, (III), in each case in (II):(III) molar ratios of ca 2:1. Further reaction of (II) leads to ethyl 13‐ethyl‐2‐halogeno‐4‐oxo‐8

  2-烯丙基-N-苄基-4-氟苯胺或2-烯丙基-N-苄基-4-氯苯胺与98％硫酸的反应会同时形成卤代取代的11-乙基-6,11-二氢二苯并[ b]，e ]氮杂（II）和卤素取代的11-甲基-5,6,11,12-四氢二苯并[ b，f ]偶氮碱（III），每种情况下的摩尔比为（II）:( III）的CA 2:1。（II）的进一步反应生成乙基13-乙基-2-卤代-4-氧-8,13-二氢-4 H-苯并[5,6]氮杂环庚烷[3,2,1- ij ]喹啉-5-羧酸盐，而（III）的乙酰化则产生相应的N-乙酰基衍生物。二苯并[ b，e ]氮杂和二苯并[ b，f ]偶氮辛环系统在形成各种生物活性化合物的核心方面很重要。在13-乙基-2-氟-4-氧代乙基8,13-二氢-4 H-苯并[5,6]氮杂环庚烷[3,2,1 ij ]喹啉-5-羧酸酯中，C 22 H 20 FNO如图3（IV a）所示，氮杂环丁烷环的构型接