ethyl 2-benzylcycloprop-2-enecarboxylate | 911217-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-benzylcycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: 1-benzyl-3-ethoxycarbonylcyclopropene；Ethyl 2-benzylcycloprop-2-ene-1-carboxylate；ethyl 2-benzylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 911217-85-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: LILSPVJJVNBTEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.0±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzylcycloprop-2-enecarboxylate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以65%的产率得到(E)-ethyl 2-benzylidenecyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  DBU-mediated transformation of arylmethylenecyclopropenes to alkylidenecyclopropanes

  摘要：

  An interesting DBU-mediated intramolecular isomerization of arylmethylenecyclopropenes 1 to alkylidenecyclopropanes (ACPs) has been described in this context. A variety of ACPs were obtained through a base-assisted manner in moderate to good yields under mild conditions with good stereoselectivities in most cases. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.04.076
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 3-苯-1-丙炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-benzylcycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映的碳金属化/氧化/选择性开环：无环系统中全碳四元立体异构中心的形成

  摘要：

  麻烦的是：环丙烯的标题反应序列允许从一应俱全的起始原料中一锅反应制备带有α-季立体中心的醛。通过非对映的碳金属化反应，相应的醛的两种对映异构体均从相同的环丙烯衍生物获得（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201300664

文献信息

• Skeletal diversity construction via a branching synthetic strategy
  作者：Emma E. Wyatt、Suzanne Fergus、Warren R. J. D. Galloway、Andreas Bender、David J. Fox、Alleyn T. Plowright、Alan S. Jessiman、Martin Welch、David R. Spring

  DOI：10.1039/b607710b

  日期：——

  A branching synthetic strategy was used to efficiently generate structurally diverse scaffolds, which span a broad area of chemical descriptor space, and their biological activity against MRSA was demonstrated.

  一种分支合成策略被用来高效生成结构多样的骨架，覆盖了广泛的化学描述空间，并且证明了它们对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌（MRSA）的生物活性。
• Diastereodivergent Carbometalation/Oxidation/Selective Ring Opening: Formation of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers in Acyclic Systems
  作者：Pierre-Olivier Delaye、Dorian Didier、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201300664

  日期：2013.5.10

  A twofer: The title reaction sequence for cyclopropenes allows the preparation of aldehydes bearing α‐quaternary stereocenters in a one pot‐reaction from readily available starting materials. Through a diastereodivergent carbometalation reaction, both enantiomers of the corresponding aldehyde were obtained from the same cyclopropene derivative (see scheme).

  麻烦的是：环丙烯的标题反应序列允许从一应俱全的起始原料中一锅反应制备带有α-季立体中心的醛。通过非对映的碳金属化反应，相应的醛的两种对映异构体均从相同的环丙烯衍生物获得（参见方案）。
• Formation of Carbon Quaternary Stereogenic Center in Acyclic Systems via a Sequence of Carbometalation–Intramolecular Cyclization–Silicon Activation
  作者：Maya Preshel-Zlatsin、Fa-Guang Zhang、Guillaume Eppe、Ilan Marek

  DOI：10.1055/s-0035-1561666

  日期：2016.10

  carbometalation reaction of cyclopropenyl esters followed by reaction with acylsilanes provides γ-silylated lactones that undergo a ‘sila-Grob’ fragmentation to give pyrone enolates as a new source of acyclic δ-diketones, δ-keto acid, and δ-keto ester derivatives possessing a quaternary stereocenter. The diastereoselective carbometalation reaction of cyclopropenyl esters followed by reaction with acylsilanes

  致力于纪念让·诺曼特（Jean Normant），他是一位出色的老师和真正鼓舞人心的同事 抽象的 环丙烯基酯的非对映选择性碳金属化反应，然后与酰基硅烷反应，得到γ-甲硅烷基化的内酯，这些内酯经过“ sila-Grob”裂解生成吡喃酮烯醇酸酯，作为无环δ-二酮，δ-酮酸和δ-酮酯的新来源具有四元立体中心的导数。 环丙烯基酯的非对映选择性碳金属化反应，然后与酰基硅烷反应，得到γ-甲硅烷基化的内酯，这些内酯经过“ sila-Grob”裂解生成吡喃酮烯醇酸酯，作为无环δ-二酮，δ-酮酸和δ-酮酯的新来源具有四元立体中心的导数。
• Diastereodivergent combined carbometalation/zinc homologation/C–C fragmentation reaction as an efficient tool to prepare acyclic allylic quaternary carbon stereocenters
  作者：Sudipta Raha Roy、Dorian Didier、Amir Kleiner、Ilan Marek

  DOI：10.1039/c6sc02191c

  日期：——

  A new strategy has been developed to construct enantiomerically enriched allylic quaternary carbon stereocenters in a single-pot operation through a combined carbometalation/zinc homologation/fragmentation sequence.

  一种新的策略已经开发出来，可以通过联合碳金属化/锌同系物化合物/碎片化序列的单锅操作来构建对映富集的烯丙基季碳立体中心。
• Synthesis and Functionalization of Tertiary Propargylic Boronic Esters by Alkynyllithium-Mediated 1,2-Metalate Rearrangement of Borylated Cyclopropanes
  作者：Tereza Pavlíčková、Yannick Stöckl、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03756

  日期：2022.12.9

  Implementing the use of alkynyllithium reagents in a stereospecific 1,2-metalate rearrangement-mediated ring opening of polysubstituted cyclopropyl boronic esters provides a variety of tertiary pinacol boranes bearing adjacent tertiary or quaternary carbon stereocenters with high levels of diastereomeric purity. The potential of this strategy was demonstrated through a selection of α- and γ-functionalization

  在多取代环丙基硼酸酯的立体特异性1,2-金属化物重排介导的开环中使用炔基锂试剂提供了多种带有相邻叔或季碳立构中心的叔频哪醇硼烷，具有高水平的非对映体纯度。通过选择炔丙基硼酸酯的 α- 和 γ- 官能化，证明了该策略的潜力。