(E)-2-styrylphenyl N,N-diethyl-O-carbamate | 741695-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2-styrylphenyl N,N-diethyl-O-carbamate
• 英文别名: (E)-2-styrylphenyl diethylcarbamate；[2-[(E)-2-phenylethenyl]phenyl] N,N-diethylcarbamate
• CAS: 741695-45-4
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₂
• 分子量: 295.381
• InChiKey: SACUBPAPXZNVAP-CCEZHUSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-styrylphenyl N,N-diethyl-O-carbamate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(E)-N,N-diethyl-2-hydroxy-3-styrylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  2-（O-氨基甲酰基）对苯二甲酸酯的阴离子O->α-和β-乙烯基氨基甲酰氨基易位。

  摘要：

  [反应：参见正文]在LDA介导的条件下，新的阴离子氧向α-和β-乙烯基氨基甲酰基迁移反应17a和26a-c-> 18和30a-c发生，立体选择性地导致具有电子给体的高度取代的对苯二酚-和-取代的取代基。化合物17a和26a-c是通过有效的，定向的邻位金属化，Sonogashira和Suzuki-Miyaura交叉偶联程序的组合来制备的。

  DOI：

  10.1021/ol049740t
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基氯甲酰胺 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2,5-二甲基-2,4-己二烯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 氯磷酸二乙酯 、 二异丙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (E)-2-styrylphenyl N,N-diethyl-O-carbamate
  参考文献：
  名称：

  2-（O-氨基甲酰基）对苯二甲酸酯的阴离子O->α-和β-乙烯基氨基甲酰氨基易位。

  摘要：

  [反应：参见正文]在LDA介导的条件下，新的阴离子氧向α-和β-乙烯基氨基甲酰基迁移反应17a和26a-c-> 18和30a-c发生，立体选择性地导致具有电子给体的高度取代的对苯二酚-和-取代的取代基。化合物17a和26a-c是通过有效的，定向的邻位金属化，Sonogashira和Suzuki-Miyaura交叉偶联程序的组合来制备的。

  DOI：

  10.1021/ol049740t

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Reductive Cleavage of Aryl Carbamates Using Isopropanol as a Reductant
  作者：Naoto Chatani、Mamoru Tobisu、Kosuke Yasui、Masaya Higashino

  DOI：10.1055/s-0036-1589093

  日期：2017.12

  directing group in C–H bond-functionalization reactions, reductive removal of this directing group is not straightforward. Currently available methods are limited to nickel-catalyzed reactions using i PrMgX or hydrosilane as a reductant, leaving the functional group compatibility issue to be solved. Herein, we report rhodium-catalyzed reductive cleavage of aryl carbamates using i PrOH as a milder reductant

  尽管在 C-H 键官能化反应中广泛使用氨基甲酸酯作为导向基团，但还原去除该导向基团并不简单。目前可用的方法仅限于使用 i PrMgX 或氢硅烷作为还原剂的镍催化反应，留下官能团兼容性问题有待解决。在此，我们报告了使用 i PrOH 作为更温和的还原剂对氨基甲酸芳基酯进行铑催化的还原裂解。
• <i>N</i>,<i>N-</i>Diethyl <i>O-</i>Carbamate: Directed Metalation Group and Orthogonal Suzuki−Miyaura Cross-Coupling Partner
  作者：Aurora Antoft-Finch、Tom Blackburn、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ja907700e

  日期：2009.12.16

  was established to be a crucial parameter for this transformation. When combined with DoM and traditional Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura strategies, the methodology offers concise routes to uniquely substituted molecules, avoiding the need for protection/deprotection of the phenol and the use of strongly nucleophilic cross-coupling partners.

  首次 Suzuki-Miyaura 交叉偶联芳基 O-氨基甲酸酯是定向邻位金属化 (DoM) 化学中的一种多功能且强大的定向金属化基团 (DMG)，使用廉价、长期稳定的催化剂 NiCl(2)(PCy) 进行描述(3))(2)。芳基和杂芳基 O-氨基甲酸酯具有广泛的合成范围和良好的效率。水和游离硼酸和环硼氧烷之间的水解平衡的作用被确定为这一转化的关键参数。当与 DoM 和传统 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 策略相结合时，该方法为独特的取代分子提供了简洁的途径，避免了对苯酚的保护/脱保护和使用强亲核交叉偶联伙伴的需要。