(R)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanenitrile | 40591-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanenitrile
• 英文别名: (3R)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanenitrile
• CAS: 40591-05-7
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: BEUQLDWAMFIMQY-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  413.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanenitrile 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三丁基,三丁酯 、 三异丙基硅烷 作用下， 反应 15.0h， 以98%的产率得到1-甲氧基-4-(1-苯基乙基)-苯
  参考文献：
  名称：

  氢化硅烷为还原剂的铑催化腈还原脱氰：范围、机理及合成应用

  摘要：

  使用氢硅烷作为温和的还原剂，开发了一种铑催化的碳-氰基键还原裂解反应。广泛的腈类，包括芳基、苄基和含β-氢的烷基氰化物，都适用于这种脱氰反应。该方法也适用于有机合成，其中苄基氰作为苄基阴离子等价物，氰基作为可去除的邻位导向基团。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.03.582
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-methyl 2-cyano-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanoate 在 氰化钠 、 lithium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以95%的产率得到(R)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  铑/手性二烯催化芳基硼酸向芳基亚甲基氰基乙酸酯的不对称1,4-加成。

  摘要：

  在具有手性二烯配体（R，R）-Ph- bod *，以高对映选择性（至多99％ee）得到高产率的相应的3,3-二芳基-2-氰基丙酸甲酯。该催化不对称转化应用于（R）-托特罗定的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol702879u

文献信息

• The Origins of Enantioselectivity in Rh-Diene Complex Catalysed Arylation of Cyclohex-2-enones
  作者：Silvia Gosiewska、Jevgenij A. Raskatov、Ryo Shintani、Tamio Hayashi、John M. Brown

  DOI：10.1002/chem.201102421

  日期：2012.1.2

  Chiral diene ligands: Conjugate addition of aryl boronic acids to cyclohexenone is catalysed by Rh complexes of the simple chiral diene (S)‐bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐diene in unexpectedly high ee. Insight into the reasons, and more generally the TS structure and pathways with other catalysts, was explored by using density functional theory. There was a gratifyingly good agreement between calculation and

  手性二烯配体：简单的手性二烯（S）-双环[3.3.1] nona-2,6-二烯在高ee中的Rh络合物催化芳基硼酸加到环己烯酮上。通过使用密度泛函理论探索了原因，以及更普遍的与其他催化剂的TS结构和途径。在计算和实验之间达成了令人欣喜的良好协议。缺乏明显的空间辨别力，加上TS结构的系统变化，都牵涉到立体声电子学。
• Aqueous Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones Catalyzed by an Amphiphilic Resin-Supported Chiral Diene Rhodium Complex under Batch and Continuous-Flow Conditions
  作者：Guanshuo Shen、Takao Osako、Makoto Nagaosa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00178

  日期：2018.7.20

  yields and with excellent enantioselectivity. The catalyst was readily recovered by simple filtration and reused 10 times without loss of its catalytic activity and enantioselectivity. Moreover, a continuous-flow asymmetric 1,4-addition in a flow reactor containing PS–PEG–diene*–Rh proceeded efficiently at 50 °C with retention of high enantioselectivity. Long-term continuous-flow asymmetric 1,4-addition

  已经开发了固定在两亲性聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂（PS-PEG-二烯* -Rh）上的铑-手性二烯配合物。在间歇条件下，固定化的铑-手性二烯配合物（PS-PEG-二烯* -Rh）有效催化水中各种芳基硼酸向环状或线性烯酮的不对称1,4-加成反应，得到相应的β-芳基羰基化合物优异的产率和优异的对映选择性。通过简单的过滤可以容易地回收催化剂，并且可以重复使用10次而不会损失其催化活性和对映选择性。此外，在含有PS-PEG-二烯* -Rh的流动反应器中，连续流动的不对称1,4加成反应在50°C下有效地进行，并保留了高对映选择性。长期连续流不对称1，
• Chiral Sulfinyl-Based Olefin Ligands for Rhodium-Catalysed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Cyanoalkenes
  作者：Feng Xue、Yong Zhu、Xiaolei Qi

  DOI：10.3184/174751918x15287224792440

  日期：2018.6

  A rhodium/sulfinyl-based olefin ligand-catalysed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyanoalkenes without activation groups has been developed, where p-tolylsulfinyl-functionalised olefin ligands have been shown to be effective and with moderate enantioselectivities. This is the first example of applying chiral sulfinyl-based olefin ligands in the catalytic asymmetric addition to

  已经开发了基于铑/亚磺酰基的烯烃配体催化的芳基硼酸与没有活化基团的氰基烯烃的不对称共轭加成，其中对甲苯基亚磺酰基官能化的烯烃配体已被证明是有效的并且具有中等的对映选择性。这是在催化不对称加成到氰基烯烃中应用手性亚磺酰基烯烃配体的第一个例子。
• Copper-Catalyzed 1,4-Addition of Organoboronates to Alkylidene Cyanoacetates: Mechanistic Insight and Application to Asymmetric Catalysis
  作者：Keishi Takatsu、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201008196

  日期：2011.6.6

  In addition: A copper/N‐heterocyclic carbene(NHC)‐catalyzed 1,4‐addition of organoboronates to alkylidene cyanoacetates was developed, in which the catalytic cycle is proposed to consist of a transmetalation/insertion/ligand exchange. An effective asymmetric variant has also been achieved by the use of a chiral NHC ligand (see scheme).

  此外：开发了铜/ N-杂环卡宾（NHC）催化的有机硼酸酯向亚烷基氰基乙酸酯的1,4加成反应，其中催化循环被提议为由跨金属化/插入/配体交换组成。通过使用手性NHC配体也已经获得了有效的不对称变体（参见方案）。
• Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Arylmethylene Cyanoacetates
  作者：Sebastian Sörgel、Norihito Tokunaga、Keigo Sasaki、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol702879u

  日期：2008.2.1

  Asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to (E)-methyl 2-cyano-3-arylpropenoates proceeded in the presence of a rhodium catalyst (3 mol %) coordinated with a chiral diene ligand, (R,R)-Ph-bod*, to give high yields of the corresponding methyl 3,3-diaryl-2-cyanopropanoates with high enantioselectivity (up to 99% ee). This catalytic asymmetric transformation was applied to the asymmetric synthesis

  在具有手性二烯配体（R，R）-Ph- bod *，以高对映选择性（至多99％ee）得到高产率的相应的3,3-二芳基-2-氰基丙酸甲酯。该催化不对称转化应用于（R）-托特罗定的不对称合成。