2-(2-(benzyloxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 137297-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-(benzyloxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylmethoxyethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 137297-51-9
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₃
• 分子量: 262.157
• InChiKey: OYZPNTSHCBHHOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(benzyloxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II) 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-(2-(benzyloxy)ethyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Potassium Alkoxyethyltrifluoroborates: Access to Aryl/Heteroarylethyloxy Motifs

  摘要：

  The introduction of an alkoxyethyl moiety onto aromatic substructures has remained a long-standing challenge for synthetic organic chemists. The main reasons are the inherent instability of alkoxyethylmetallic species and the lack of general procedures to access them. A new method utilizing a cross-coupling strategy based on the exceptional properties of organotrifluoroborates has been developed, and the method allows an easy and efficient installation of this unit on a broad range of aryl and heteroaryl bromides.

  DOI：

  10.1021/jo3021665
• 作为产物：
  描述：

  2-(Benzyloxymethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Wallace Richard H., Battle William, Synth. Commun, 25 (1995) N 1, S 127-133

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Sterically Unprotected Nucleophilic Boron Cluster Reagents
  作者：Xin Mu、Jonathan C. Axtell、Nicholas A. Bernier、Kent O. Kirlikovali、Dahee Jung、Alexander Umanzor、Kevin Qian、Xiangyang Chen、Katherine L. Bay、Monica Kirollos、Arnold L. Rheingold、K.N. Houk、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.018

  日期：2019.9

  cornerstone of modern synthetic chemistry rests on the ability to manipulate the reactivity of a carbon center by rendering it either electrophilic or nucleophilic. However, accessing a similar reactivity spectrum with boron-based reagents has been significantly more challenging. While classical nucleophilic carbon-based reagents normally do not require steric protection, readily accessible, unprotected boron-based

  现代合成化学的基石在于通过使碳中心亲电或亲核来操纵碳中心的反应性。但是，使用基于硼的试剂进入相似的反应谱具有更大的挑战性。尽管经典的亲核碳基试剂通常不需要空间保护，但尚未实现易于获得的未保护的硼基亲核试剂。在本文中，我们表明，所述实验室稳定闭合碳-hexaborate簇阴离子可以与各种各样的有机和主族亲电的亲核取代反应接合。得到的含有B‒C键的分子可以进一步转化为广泛用于有机合成中的三配位硼。
• Development of a Gram-Scale Synthesis of PBRM, an Irreversible Inhibitor of 17β-Hydroxysteroid Dehydrogenase Type 1
  作者：René Maltais、Donald Poirier

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00402

  日期：2019.11.15

  PBRM with a high-HPLC-grade purity (99.7%) after recrystallization. Important improvements have been achieved in this sequence from previously reported routes (A and B). Notably, we used a palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction to rapidly install the requested C3 chain on estrone. Also, catalytic hydrogenation of the C16-enone was shortened by half using Pearlman’s catalyst. Finally

  致力于开发可靠的克级规模的3-[（16β，17β）-3-（2-溴乙基）-17-羟基雌二醇1,3,5（10）-三烯-16-基]甲基的克级合成}描述了苯甲酰胺（PBRM），这是一种有效的选择性17β-羟基类固醇脱氢酶的类固醇共价抑制剂。在本文开发的三种合成路线（C–E）中，路线E是最有效的路线，距市售雌酮仅六个化学步骤，总收率为13％，从而获得了具有HPLC级纯度的PBRM（99.7）重结晶后）。从先前报告的路线（A和B）开始，此顺序已实现了重要的改进。值得注意的是，我们使用钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应将所需的C3链快速安装在雌酮上。还，使用Pearlman催化剂，C16-烯酮的催化加氢缩短了一半。最后，我们在序列的最后一步使用了通过乙醇脱氧进行的选择性溴化，以提供PBRM而不会使其羧酰胺官能团脱水，这是在其他途径中观察到的一个持久性问题。通过在乙腈中重结晶也获得了PBR
• Photoinduced Radical Borylation of Alkyl Bromides Catalyzed by 4‐Phenylpyridine
  作者：Li Zhang、Zhong‐Qian Wu、Lei Jiao

  DOI：10.1002/anie.201912564

  日期：2020.1.27

  Utilizing pyridine catalysis, we developed a visible-light-induced transition-metal-free radical borylation reaction of unactivated alkyl bromides that features a broad substrate scope and mild reaction conditions. Mechanistic studies revealed a novel nucleophilic substitution/photoinduced radical formation pathway, which could be utilized to trigger a variety of radical processes.

  利用吡啶催化，我们开发了可见光诱导的未活化烷基溴化物的过渡金属自由基自由基化反应，该反应具有广泛的底物范围和温和的反应条件。机理研究揭示了一种新型的亲核取代/光诱导的自由基形成途径，该途径可用于引发多种自由基过程。