2-(cyclohexylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1048111-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(cyclohexylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(Cyclohexylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(2-cyclohexylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1048111-37-0
• 化学式: C₁₄H₂₃BO₂
• 分子量: 234.146
• InChiKey: UQUSOVVXRZEHBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 Schwartz's reagent 、 Crabtree's catalyst 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 2-(1-chloro-2-cyclohexylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的（1-氯-1-烯基）硼酸酯的化学选择和对映选择加氢

  摘要：

  持久性氯：由铱催化的环戊硼烷-取代的乙烯基氯化物的加氢 P N络合物大大保留在氢化产物的氯取代基，只有3-19％氢化后存在的脱氯副产物。α-氯硼酸酯产品是蛋白酶体抑制剂型抗癌药物的理想前体，这一事实证明了这种氢化方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201106262
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 、 频那醇硼烷 在 C₁₈H₁₈N₃PZn⁽²⁺⁾*2C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 反应 20.0h， 以79%的产率得到2-(cyclohexylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用 Zn2+ 基催化剂对末端炔烃进行“按需”选择性脱氢硼化或硼氢化

  摘要：

  炔烃脱氢硼化和硼氢化：催化量的双阳离子 Zn 2+配合物 [TPPh ⋅ Zn] 2+在室温下选择性催化末端炔烃与 HBPin 的脱氢硼化反应，同时降低 [TPPh ⋅ Zn] 2+负载硼酸化步骤.

  DOI：

  10.1002/cctc.202200004

文献信息

• Photoredox‐Mediated Reaction of <i>gem</i> ‐Diborylalkenes: Reactivity Toward Diverse 1,1‐Bisborylalkanes
  作者：Nivesh Kumar、Nadim Eghbarieh、Tamar Stein、Alexander I. Shames、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.202000603

  日期：2020.4.24

  The use of gem-diborylalkenes as radical-reactive groups is explored for the first time. These reactions provide an efficient and general method for the photochemical conversion of gem-diborylalkenes to rapidly access 1,1-bisborylalkanes. This method exploits a novel photoredox decarboxylative radical addition to gem-diborylalkenes to afford α-gem-diboryl carbon-centered radicals, which benefit from

  首次探索了将宝石-二硼烷基烯烃用作自由基反应基团。这些反应提供了一种有效且通用的方法，用于宝石-二硼烷基烯烃的光化学转化，以快速获得1,1-双硼烷基烷烃。该方法利用了一种新的光氧化还原脱羧基团加到宝石-二硼烷基烯烃上，得到α-宝石-二硼基碳中心自由基，该自由基由于与硼上的空p-轨道相互作用而得益于额外的稳定性。该反应为γ-氨基宝石-二硼烷基烷烃提供了高度模块化和区域选择性的方法。此外，EPR光谱和DFT计算分别提供了对光化学反应和双金属化自由基稳定性的潜在自由基机理的了解。
• Low-Coordinate NHC–Zinc Hydride Complexes Catalyze Alkyne C–H Borylation and Hydroboration Using Pinacolborane
  作者：Richard J. Procter、Marina Uzelac、Jessica Cid、Philip J. Rushworth、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01370

  日期：2019.6.7

  DFT calculations all support mechanisms involving organozinc species that undergo metathesis with HBPin. Furthermore, zinc-catalyzed hydroboration can proceed via a hydrozincation step, which does not require any exogenous catalyst in contrast to all previously reported alkyne hydrozincations. Bulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) are key for effective catalysis as the NHC steric bulk enhances the stability

  包含sp，sp 2和sp 3的有机锌化合物C–Zn部分与频哪醇硼烷（HBPin）进行金属转移以生成Zn–H物种和有机硼酸酯（RBPin）。Zn–C / H–B复分解步骤是实现锌催化的硼化反应的关键，并且在这项工作中用于开发末端炔烃C–H硼酸酯化和内部炔烃硼氢化。这两种转化可以在一个罐中合并，以实现末端炔烃在锌催化下转化为1,1-二硼化烯烃，而无需分离敏感的（对原去硼烷化）炔基硼酸酯中间体。涉及中间体分离的化学研究，化学计量学实验和DFT计算均支持涉及通过HBPin进行易位的有机锌物质的支持机制。此外，锌催化的硼氢化可以通过加氢锌步骤进行，与以前报道的所有炔烃羰基化反应相比，它不需要任何外源催化剂。笨重N-杂环卡宾（NHCs）是有效催化的关键，因为NHC立体位增强了催化过程中存在的NHC-Zn物种的稳定性，并提供了亲电但仍为Brønsted碱性的低配位（NHC）Zn-H阳离子的通道。这项工作
• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• Copper-catalyzed dehydrogenative borylation of terminal alkynes with pinacolborane
  作者：Erik A. Romero、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c6sc02668k

  日期：——

  LCuOTf complexes [L = cyclic (alkyl)(amino)carbenes (CAACs) or N-heterocyclic carbenes (NHCs)] selectively promote the dehydrogenative borylation of C(sp)–H bonds at room temperature. It is shown that σ,π-bis(copper) acetylide and copper hydride complexes are the key catalytic species.

  LCuOTf 配合物 [L = 环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）或 N-杂环卡宾（NHC）] 在室温下选择性促进 C(sp)-H 键的脱氢硼化。结果表明，σ,π-双(铜)乙炔和氢化铜配合物是关键的催化物种。
• ZnBr₂-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Man Luo、Yi Qin、Xi Chen、Qian Xiao、Binlin Zhao、Weiwei Yao、Mengtao Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01936

  日期：2021.12.3

  The simple, commercially available ZnBr2 has been successfully employed as a highly efficient and chemoselective catalyst for the dehydrogenative borylation of terminal alkynes with HBpin under mild conditions. It shows a good tolerance toward various functional groups such as aryl, alkyl, heteroaryl, etc. The plausible reaction mechanism has been investigated based on the corresponding stoichiometric

  简单的市售 ZnBr 2已成功用作高效和化学选择性催化剂，用于在温和条件下用 HBpin 对末端炔烃进行脱氢硼化反应。它对各种官能团如芳基、烷基、杂芳基等显示出良好的耐受性。基于相应的化学计量实验和 DFT 计算研究了合理的反应机理。