4,4,5,5-tetramethyl-2-(thiophen-3-ylethynyl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(thiophen-3-ylethynyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: Thiophen-3-ylethynylboronic acid pinacol ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-thiophen-3-ylethynyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₂H₁₅BO₂S
• 分子量: 234.127
• InChiKey: FOJYCLUMUJVKCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(thiophen-3-ylethynyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium phosphate 、 Pd(ACN)₄OTf 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 (3aS,4S,7R,7aR)-3-(1-methyl-1H-indol-5-yl)-2-(thiophen-3-yl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用炔基硼酸酯的Pauson-Khand反应：解决长期存在的区域选择性问题

  摘要：

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...

  DOI：

  10.1039/c6cc04717c
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基噻吩 、 异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(thiophen-3-ylethynyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用炔基硼酸酯的Pauson-Khand反应：解决长期存在的区域选择性问题

  摘要：

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...

  DOI：

  10.1039/c6cc04717c

文献信息

• Low-Coordinate NHC–Zinc Hydride Complexes Catalyze Alkyne C–H Borylation and Hydroboration Using Pinacolborane
  作者：Richard J. Procter、Marina Uzelac、Jessica Cid、Philip J. Rushworth、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01370

  日期：2019.6.7

  DFT calculations all support mechanisms involving organozinc species that undergo metathesis with HBPin. Furthermore, zinc-catalyzed hydroboration can proceed via a hydrozincation step, which does not require any exogenous catalyst in contrast to all previously reported alkyne hydrozincations. Bulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) are key for effective catalysis as the NHC steric bulk enhances the stability

  包含sp，sp 2和sp 3的有机锌化合物C–Zn部分与频哪醇硼烷（HBPin）进行金属转移以生成Zn–H物种和有机硼酸酯（RBPin）。Zn–C / H–B复分解步骤是实现锌催化的硼化反应的关键，并且在这项工作中用于开发末端炔烃C–H硼酸酯化和内部炔烃硼氢化。这两种转化可以在一个罐中合并，以实现末端炔烃在锌催化下转化为1,1-二硼化烯烃，而无需分离敏感的（对原去硼烷化）炔基硼酸酯中间体。涉及中间体分离的化学研究，化学计量学实验和DFT计算均支持涉及通过HBPin进行易位的有机锌物质的支持机制。此外，锌催化的硼氢化可以通过加氢锌步骤进行，与以前报道的所有炔烃羰基化反应相比，它不需要任何外源催化剂。笨重N-杂环卡宾（NHCs）是有效催化的关键，因为NHC立体位增强了催化过程中存在的NHC-Zn物种的稳定性，并提供了亲电但仍为Brønsted碱性的低配位（NHC）Zn-H阳离子的通道。这项工作
• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• ZnBr₂-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Man Luo、Yi Qin、Xi Chen、Qian Xiao、Binlin Zhao、Weiwei Yao、Mengtao Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01936

  日期：2021.12.3

  The simple, commercially available ZnBr2 has been successfully employed as a highly efficient and chemoselective catalyst for the dehydrogenative borylation of terminal alkynes with HBpin under mild conditions. It shows a good tolerance toward various functional groups such as aryl, alkyl, heteroaryl, etc. The plausible reaction mechanism has been investigated based on the corresponding stoichiometric

  简单的市售 ZnBr 2已成功用作高效和化学选择性催化剂，用于在温和条件下用 HBpin 对末端炔烃进行脱氢硼化反应。它对各种官能团如芳基、烷基、杂芳基等显示出良好的耐受性。基于相应的化学计量实验和 DFT 计算研究了合理的反应机理。
• 氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN113501835B

  公开（公告）日：2022-03-01

  本发明公开了氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，属于端基炔烃的去氢硼化技术领域。该方法在无水无氧条件、无反应溶剂下，向氯化铝中加入端基炔烃，再加入频哪醇硼烷进行去氢硼化反应。本发明氯化铝催化端基炔烃与频哪醇硼烷反应的活性高，底物普适性宽，反应产率高，且催化剂廉价易得。
• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...