[(ΑS)-Α-[(二苯基膦)甲基]苯乙胺] | 146476-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(ΑS)-Α-[(二苯基膦)甲基]苯乙胺]
• 中文别名: (ΑS)-Α-[(二苯基膦)甲基]苯乙胺
• 英文名称: (S)-1-(diphenylphosphino)-3-phenylpropan-2-amine
• 英文别名: [(2S)-2-Amino-3-phenylpropyl]diphenylphosphine；(2S)-1-diphenylphosphanyl-3-phenylpropan-2-amine
• CAS: 146476-38-2
• 化学式: C₂₁H₂₂NP
• 分子量: 319.386
• InChiKey: SIOSCJGIYDRXMO-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  460.8±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(ΑS)-Α-[(二苯基膦)甲基]苯乙胺] 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁PNP'和P-NH-P'不对称加氢催化剂的合成

  摘要：

  已知类型为mer，反式-[Fe（PNP'）（CO）2 Br] BF 4的配合物是酮和亚胺不对称直接加氢的前催化剂。采用相关配体的支架，我们成功地产生并测试了一系列的三个新的预催化剂的[Fe（PCY 2 CH 2 CH = NCH（R）CH 2 PPH 2）（CO）2 BR] BF 4与手性从（派生小号） -具有苯基，苄基和异丙基取代基（R）的氨基醇，可产生相当活泼和选择性的系统。用于将苯乙酮还原为（S）-1-苯基乙醇的周转频率长达920小时在50°C和5-25 atm的H 2下，获得了–1和高达74％的对映体过量。然而，我们发现，将这些大的基团R置于氮旁边被发现对催化活性有害。为了扩展配体结构的范围，我们从邻二苯基膦基苯甲醛和膦胺PPh 2 CHR 1 CHR 2 NH 2（R 1 = H，Ph ，CH 2 PH，用的iPr - [R 2 = H或R 1 = Me中，pH值- [R 2 =

  DOI：

  10.1021/om5008083
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-苯丙氨醇 在 吡啶 、 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(ΑS)-Α-[(二苯基膦)甲基]苯乙胺]
  参考文献：
  名称：

  钯催化的带有膦基团的手性腙的不对称烯丙基化。烯丙基化试剂对不对称诱导的立体电子效应

  摘要：

  在中性反应条件下，用各种烯丙基化试剂成功地进行了钯催化的带有膦基团的手性腙的烯丙基化反应，得到了具有旋光活性的α-烯丙基羰基化合物。这些反应的系统和立体化学研究表明，分子内取代的膦基团作为手性配体，烯丙基化试剂中的阴离子对应物对不对称诱导具有显着的立体电子效应。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.2409

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Vincadifformine Enabled by a Thiourea‐Phosphonium Salt Catalyzed Mannich‐Type Reaction
  作者：Lu Pan、Chang‐Wu Zheng、Guo‐Sheng Fang、Hao‐Ran Hong、Jun Liu、Long‐Hui Yu、Gang Zhao

  DOI：10.1002/chem.201900896

  日期：2019.5.2

  An asymmetric total synthesis of vincadifformine is described. The limited tactics with chiral cation‐directed catalysis in total synthesis inspired the development of our strategy for accessing this alkaloid in enantionrich form. The route features a thiourea–phosphonium salt catalyzed Mannich‐type reaction, a phosphine‐promoted aza‐Morita–Baylis–Hillman reaction and a trifluoroacetic acid promoted

  描述了长春花吗啡的不对称全合成。全合成中手性阳离子导向催化的有限策略激发了我们开发以对映体富集形式获取该生物碱的策略的发展。该路线具有硫脲-phosph盐催化的曼尼希型反应，膦促进的氮杂-莫里塔-贝利斯-希尔曼反应和三氟乙酸促进的脱保护/酰胺化级联过程。
• Asymmetric kinetic resolution of sulfides for the construction of unsymmetric sulfides and chiral 3,3-disubstituted oxindoles
  作者：Kaiye Wang、Yanan Xiang、Zhujun Shi、Hongyu Wang、Na Li、Bo Tang

  DOI：10.1039/c9ob01065c

  日期：——

  A range of 3,3-disubstituted oxindoles accessed using para-quinone methides derived from isatins with thiols were used for the formation of unsymmetrical disulfides, and 3,3-disubstituted oxindoles with a chiral quaternary carbon center and unsymmetric disulfides could also be directly obtained with high selectivities catalyzed by chiral phosphines in one step.

  使用衍生自靛红与巯基的对醌甲基化物获得的一系列3,3-二取代的羟吲哚被用于形成不对称的二硫化物，也可以直接获得具有手性季碳中心和不对称的二硫化物的3,3-二取代的羟吲哚。一步被手性膦催化的高选择性。
• <i>C1</i>-Symmetric PNP Ligands for Manganese-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ketones: Reaction Scope and Enantioinduction Model
  作者：Liyao Zeng、Huaxin Yang、Menglong Zhao、Jialin Wen、James H. R. Tucker、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.0c04206

  日期：2020.12.4

  ferrocene-based chiral PNP ligands is reported. These tridentate ligands were successfully applied in Mn-catalyzed asymmetric hydrogenation of ketones, giving high enantioselectivities (92%∼99% ee for aryl alkyl ketones) as well as high efficiencies (TON up to 2000). In addition, dialkyl ketones could also be hydrogenated smoothly. Manganese intermediates that might be involved in the catalytic cycle were analyzed

  报道了基于二茂铁的手性PNP配体家族。这些三齿配体已成功应用于锰催化的酮的不对称加氢反应中，具有很高的对映选择性（芳基烷基酮的ee为92％〜99％ee）以及高效率（TON高达2000）。另外，二烷基酮也可以平稳地氢化。分析了可能参与催化循环的锰中间体。进行了DFT计算以帮助理解手性诱导模型。Mn / PNP催化剂可通过柔性5元环中的膦部分变形来区分具有不同空间特性的两个基团。
• Enantioselective Mannich-Type Reactions to Construct Trifluoromethylthio-Containing Tetrasubstituted Carbon Stereocenters <i>via</i> Asymmetric Dual-Reagent Catalysis
  作者：Lijun Xu、Hongyu Wang、Changwu Zheng、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201700321

  日期：2017.9.4

  stereocenters bearing both a trifluoromethylthio (SCF3) group and a cyano group has been realized, through asymmetric organophosphine-catalyzed Mannich-type reactions. The products were obtained in high yields and moderate to high enantioselectivities. Two diastereoisomers could be isolated from each reaction (overall 25 examples), rendering this approach a viable opportunity for molecular diversity generation

  通过不对称有机膦催化的曼尼希型反应，已经实现了构建同时具有三氟甲硫基（SCF 3）基团和氰基基团的四取代碳立构中心的方法。以高收率和中等至高对映选择性获得产物。可以从每个反应中分离出两个非对映异构体（总共25个实例），从而使该方法成为分子多样性产生和相关药物候选物生物活性改善的可行机会。
• Asymmetric Morita-Baylis-Hillman Reaction: Catalyst Development and Mechanistic Insights Based on Mass Spectrometric Back-Reaction Screening
  作者：Patrick G. Isenegger、Florian Bächle、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201604616

  日期：2016.12.5

  Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction was developed. By mass spectrometric back‐reaction screening of quasi‐enantiomeric MBH products, an efficient bifunctional phosphine catalyst was identified that outperforms literature‐known catalysts in the MBH reaction of methyl acrylate with aldehydes. The close match between the selectivities measured for the forward and back reaction and kinetic measurements provided

  建立了评估不对称森田-贝利斯-希尔曼（MBH）反应催化剂的有效方案。通过对映异构体MBH产物的质谱反向反应筛选，发现一种有效的双功能膦催化剂在丙烯酸甲酯与醛类的MBH反应中性能优于文献中已知的催化剂。正反反应的选择性与动力学测量之间的紧密匹配提供了有力的证据，表明醛醇缩合步骤而不是随后的质子转移是速率和对映选择性的决定因素。