ethyl trans-5-phenyl-3-trimethylsiloxypent-4-enoate | 352431-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl trans-5-phenyl-3-trimethylsiloxypent-4-enoate
• CAS: 352431-93-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃Si
• 分子量: 292.45
• InChiKey: SMFNWOAPAYGFMQ-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl trans-5-phenyl-3-trimethylsiloxypent-4-enoate 在 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-羟基环己酮的立体选择性合成

  摘要：

  我们已经开发出了使用醛醇缩合反应，Takai烷基化，无环烯醇醚的新型阴离子氧化-Cope重排和分子内醛醇缩合反应形成的β-羟基环己酮的立体选择路线。已经研究了酸诱导的醛和烯醇醚之间的6-（烯lendo）-exo-trig分子内醇醛反应的立体选择性。关于β-羟基环己酮产物中轴向羟基的强烈偏好是根据氧鎓离子中间体中的静电相互作用来解释的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10635-9
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl trans-5-phenyl-3-trimethylsiloxypent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  一锅法立体控制阴离子氧基-Cope重排，然后进行分子内羟醛反应

  摘要：

  使用无环烯醇醚的新型阴离子氧化-Cope（AOC）重排，以立体控制方式合成了具有多达三个手性中心的外消旋β-羟基环己酮。报道了以1，5关系包含醛和烯醇醚的化合物的第一实例。已经研究了通过6-（烯醇烯）-外-trig分子内醇醛醇缩合反应对这些化合物进行立体控制的过程：β-羟基环己酮产物中的轴向羟基具有很高的立体选择性。AM1计算表明，在中间氧鎓离子中，轴向C-3羟基的氧原子与C-1处的贫电子碳之间存在稳定的静电吸引。≥87％的AOC重排通过一种椅子状的过渡态，产生β-羟基环己酮的5，6-抗立体化学。用氧气捕获AOC重排的烯醇化物产物会通过1,2-二氧杂环丁烷进行裂解。

  DOI：

  10.1039/b010138i

文献信息

• One-pot enol silane formation-Mukaiyama aldol reactions: Crossed aldehyde-aldehyde coupling, thioester substrates, and reactions in ester solvents
  作者：C. Wade Downey、Grant J. Dixon、Jared A. Ingersoll、Claire N. Fuller、Kenneth W. MacCormac、Anna Takashima、Rohina Sediqui

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151192

  日期：2019.10

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) and a trialkylamine base promote both in situ enol silane/silyl ketene acetal formation and Mukaiyama aldol addition reactions between a variety of reaction partners in a single reaction flask. Isolation of the required enol silane or silyl ketene acetal is not necessary. For example, crossed aldol reactions between α-disubstituted aldehydes and non-enolizable

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）和三烷基胺碱可在单个反应瓶中促进原位烯醇硅烷/甲硅烷基烯酮缩醛的形成和Mukaiyama aldol加成反应。不需要分离所需的烯醇硅烷或甲硅烷基烯酮缩醛。例如，α-二取代的醛与不可烯化的醛之间的交叉醇醛缩合反应以良好的产率产生β-羟基醛。在相关的反应中，普通的实验室溶剂乙酸乙酯既充当烯醇化物前体又充当绿色反应溶剂。当使用硫酯作为烯醇化物前体时，常规观察到高产率地加成到不可烯化的醛中。
• The Mukaiyama Aldol and Mukaiyama–Michael Reactions Promoted by Commercially Available Molecular Sieves
  作者：Shunichi Hashimoto、Masahiro Anada、Takuya Washio、Yudai Watanabe

  DOI：10.3987/com-09-s(s)133

  日期：——

  The Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with aldehydes has been effected by using commercially available 4 angstrom molecular sieves (4 angstrom MS) as a promoter. Various silyl ketene acetals and silyl enol ethers have been shown to be effective nucleophiles for this reaction. For the first time, it has been found that 4 angstrom MS can promote the Mukaiyama Michael addition reactions of silyl ketene acetals to alpha,beta-enones.
• Quaternary ammonium enolates as synthetic intermediates. Generation of ester enolates by the aid of α-trimethylsilylesters and quaternary ammonium fluoride, and their reactions with carbonyl compounds
  作者：Eiichi Nakamura、Makoto Shimizu、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92927-7

  日期：1976.5