bis(2-hydroxybenzyl)(2-pyridylmethyl)amine | 123674-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-hydroxybenzyl)(2-pyridylmethyl)amine
• 英文别名: 2-[bis(2-hydroxybenzyl)aminomethyl]pyridine；N,N-bis(2-hydroxybenzyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine；N,N-bis(2-hydroxybenzyl)(2-pyridylmethyl)amine；H2pppy；n,n-Bis(2-hydroxybenzyl)-2-picolylamine；2-[[(2-hydroxyphenyl)methyl-(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]phenol
• CAS: 123674-05-5
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₂
• 分子量: 320.391
• InChiKey: XSKICIYYTAINAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(III)-acetylacetonate 、 bis(2-hydroxybenzyl)(2-pyridylmethyl)amine 在 Et₃N 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以13%的产率得到[Fe(2-(bis(2-hydroxybenzyl)aminomethyl)pyridine)(2,4-pentadionate)]
  参考文献：
  名称：

  具有三齿、四齿配体的新型混合配体锰铁配合物的合成、结构和表征

  摘要：

  描述了具有通式 [M(tripod)(anion)] 的新锰和铁配合物的制备，其中 M = FeIII 或 MnIII，“三脚架”是双离子四齿三足配体，阴离子是螯合 β-二酮， 8-羟基喹啉或醋酸盐。发现这种类型的配合物的合成很简单，可以制备多种此类配位化合物。该配合物的特征在于 X 射线晶体学、红外光谱、紫外/可见光谱、循环伏安法和元素分析。基于 UV/Vis 数据和 CV 测量，提出了配体组与配合物中金属中心的电子密度之间的相关性。三足配体是重要的π-供体配体，发现酚盐臂上的吸电子或给电子取代基对 UV/Vis 光谱中 d-d 跃迁的位置和 CV 测量中的峰电位都有很大影响。“二级”β-二酮或乙酸盐配体对金属中心的电子密度没有如此大的影响。

  DOI：

  10.1002/ejic.200701280
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)乙酸苯酯 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 bis(2-hydroxybenzyl)(2-pyridylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  铜（II）配合物作为半乳糖氧化酶活性位点模型的溶液研究

  摘要：

  在配位溶剂中研究了铜（Ⅱ）（来自高氯酸盐）与两个带有一个吡啶和两个酚臂的三脚形配体H 2 L的络合。一个配体在带有一个MES基对位的酚部分中的一个的位置。在三乙胺的存在下，仅获得棕色二聚体中性络合物[（CuL）2 ]。在没有碱的情况下，绿色[Cu（HL）] +鉴定出复合物，其中酚类配体之一保持质子化。棕色和绿色配合物在添加酸或碱后可逆地相互转化。给出了一些证据支持半乳糖氧化酶形式的轴向酪氨酸配体质子化的假说，该半乳糖氧化酶已经与结合到Cu上的外源配体分离了。已经对游离的原配体和铜络合物进行了电化学研究。

  DOI：

  10.1039/dt9960004331

文献信息

• cis-Dioxo-tungsten(VI) and -molybdenum(VI) complexes with N2O2 tetradentate ligands: synthesis, structure, electrochemistry and oxo-transfer properties
  作者：Yee-Lok Wong、Yan Yan、Edith S. H. Chan、Qingchuan Yang、Thomas C. W. Mak、Dennis K. P. Ng

  DOI：10.1039/a804425b

  日期：——

  with N2O2 tetradentate ligands [H2Ln (n = 1–7)] in the presence of 2 equivalents of triethylamine gave the corresponding dioxotungsten(VI) complexes [WO2Ln] (n = 1–7). The molybdenum counterparts [MoO2Ln] (n = 1–4) were prepared in good yield by treating ammonium molybdate tetrahydrate with the respective ligands and dilute hydrochloric acid. The molecular structures of four of these complexes, namely

   在2当量的三乙胺存在下，用N 2 O 2四齿配体[H 2 L n（n = 1-7）]处理[WO 2 Cl 2（dme）]，得到了相应的二氧钨（VI）络合物[WO 2 L n ]（n  = 1–7）。 通过用各自的配体和稀盐酸处理四水合钼酸铵，可以以高收率制备钼对应物[MoO 2 L n ]（n = 1-4）。这些复合物中四种的分子结构，即[WO 2 L通过单晶X射线分析确定的n ]（n = 1、5或6）和[MoO 2 L 2 ]表明，金属中心与顺式-二氧代配体的八面体配位变形。这些高价的羰基配合物对氧原子转移反应具有活性，并且可以催化安息香与dmso的氧化。对它们的反应性和电化学性质进行了讨论和比较。
• A family of oxorhenium(v) complexes incorporating chelated monoanionic ONN reduced Schiff base and dianionic ONNO tetradentate ligands: synthesis, spectroscopic and electrochemical studies
  作者：Amrita Mondal、Sumana Sarkar、Deepak Chopra、T. N. Guru Row、Kajal Krishna Rajak

  DOI：10.1039/b408316d

  日期：——

  (H(2)L(6)), to give the monochloro complexes Re(V)O(L)Cl, 2. The X-ray structures of the complexes are reported. The molecular structures observed in the solid state are preserved in solution ((1)H NMR). In acetonitrile solution the Re(V)O(L)Cl, 2, display a one-electron couple, Re(VI)O(L)Cl(+)-Re(V)O(L)Cl, near 1.0 V vs SCE. The electrogenerated hexavalent complexes [Re(VI)O(L)Cl]ClO(4), 3, are paramagnetic

  Re（V）O（L（SB））Cl（2），1类型的绿色配合物是通过使NBu（4）[ReOCl（4）]与HL（SB）在干燥的乙醇中反应而合成的。在此，L（SB）（-）是N-（2-羟基苄基）-2-吡啶甲基胺的去质子化形式（HL（SB）（1））；N-（2-羟基苄基）-N′，N′-二甲基乙二胺（HL（SB）（2））和N-（2-羟基苄基）-N′，N′-二乙基乙二胺（HL（SB）（3））。同样，NBu（4）[ReOCl（4）]与N，N-双（2-羟基苄基）-2-吡啶甲基胺（H（2）L（1））反应；N，N-双（2-羟基苄基）-N'，N'-二甲基乙二胺（H（2）L（2））; N，N-双（2-羟基苄基）-N'，N'-二乙基乙二胺（H（2）L（3））; [N-（2-羟基苄基）-N-（2-吡啶基甲基）]-2-氨基乙醇（H（2）L（4））；[N-（2-羟基苄基）-N-（2-吡啶基甲基）]-2-甲基-2-氨基-1-丙醇（
• Synthesis, structure, and magnetic properties of the trans-difluoro-bis-phenoxo-bridged iron(III) complex FeIII2(BBPA)2F2 (H2BBPA = N,N-bis(2-hydroxybenzyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine)
  作者：Christopher M. Kareis、Royce A. Davidson、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Joel S. Miller

  DOI：10.1016/j.poly.2017.10.031

  日期：2018.1

  bis-phenoxo-bridged dinuclear iron(III) compound Fe2(BBPA)2F2 (H2BBPA = N,N-bis(2-hydroxybenzyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine) was structurally and magnetically characterized. It has distorted octahedral iron(III) centers with each iron(III) site having two cis-Fe(BBPA)F fragments that are bridged by two μ-phenoxo oxygen atoms. The dinuclear compound has a singlet ground state and thermally populated S = 5 undecet excited

  摘要对双苯氧桥双核铁化合物Fe2（BBPA）2F2（H2BBPA = N，N-双（2-羟基苄基）-N-（2-吡啶基甲基）胺）进行了结构和磁性表征。它扭曲了八面体的铁（III）中心，每个铁（III）位点都有两个顺式-Fe（BBPA）F片段，这些片段被两个μ-苯氧基氧原子桥接。该双核化合物具有单重态基态，并且在基态之上114 cm-1处具有热填充的S = 5未掺杂激发态，因为磁化率可以拟合为g = 2.02的Van Vleck二聚体方程（H = -2JSa·Sb） ，J / kB = -15 K（-10.4 cm-1），室温有效力矩为7.16μB/ FeIII2，与铁（III）二聚体中的弱反铁磁耦合相符。
• Steric Control of Polynuclear Manganese Complexes by the Use of Tripodal Tetradentate Ligands
  作者：Masakazu Hirotsu、Masaaki Kojima、Wasuke Mori、Yuzo Yoshikawa

  DOI：10.1246/bcsj.71.2873

  日期：1998.12

  Tripodal tetradentate ligands (H2L1: N,N-bis(2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L2: N-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N-(2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L3: N,N-bis(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L4: N,N-bis(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L5: N-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N-(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine) made it possible to prepare sterically controlled polynuclear manganese complexes. In the presence of carboxylate ligands, in contrast to the L3 ligand which gave mononuclear MnIII complexes, the other ligands afforded mixed-valence trinuclear complexes with an MnIII–MnII–MnIII arrangement. In methanol, the general formula of the products is [Mn3(L)2(carboxylato)2(OCH3)2]. While preparations in acetonitrile generated [Mn3(L1)2(ba)4] (ba = benzoate(1−)) and [Mn3(L2)2(ba)2(OH)2]. The structure of [Mn3(L1)2(ba)4] was determined by X-ray analysis. The three manganese cores are arranged linearly, and the central and terminal ions are bridged by a phenolate and two carboxylate groups. In the case of the L5 ligand, dinuclear and tetranuclear complexes were also obtained and structurally characterized. In the dinuclear complex, [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCl2], a distorted octahedral MnIII and a five-coordinated MnII site are bridged by a phenolate and an alkoxo oxygen donor. The tetranuclear complex, [Mn4(L5)2(ba)6], including an MnIII–MnII–MnII–MnIII arrangement, is regarded as a carboxylato bridged dimer of a dinuclear unit, [Mn(L5)(ba)2Mn]+. Because the bulkiness of the L5 ligand lies between the L2 and L3 ligands, the dinuclear unit is favorable. Variable-temperature magnetic susceptibility measurements showed the ferromagnetic spin-exchange coupling for [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCl2] and the antiferromagnetic one for [Mn3(L1)2(ba)4]. The phenolato and alkoxo bridges give rise to the ferromagnetic exchange interactions between MnIIIand MnII ions. On the other hand, the antiferromagnetic interactions stem from carboxylato bridges.

  三齿四齿配体（H2L1：N,N-双（2-羟基苯甲基）-N',N'-二甲基乙二胺，H2L2：N-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基）-N-(2-羟基苯甲基)-N',N'-二甲基乙二胺，H2L3：N,N-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基)-N',N'-二甲基乙二胺，H2L4：N,N-双( 2-羟基-3-甲氧基苯甲基）-N',N'-二甲基乙二胺，H2L5：N-（3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基）-N-（2-羟基-3-甲氧基苯甲基）-N ',N'-二甲基乙二胺）使得制备空间控制的多核锰配合物成为可能。在羧酸配体存在下，与产生单核 MnIII 配合物的 L3 配体相反，其他配体提供具有 MnIII-MnII-MnIII 排列的混合价三核配合物。在甲醇中，产物的通式为[Mn3(L)2(羧基)2(OCH3)2]。而在乙腈中制备则生成 [Mn3(L1)2(ba)4]（ba = 苯甲酸盐（1−））和 [Mn3(L2)2(ba)2(OH)2]。 [Mn3(L1)2(ba)4]的结构通过X射线分析确定。三个锰核呈线性排列，中心离子和末端离子通过一个酚盐基团和两个羧酸盐基团桥联。对于 L5 配体，还获得了双核和四核配合物并进行了结构表征。在双核配合物 [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCl2] 中，扭曲的八面体 MnIII 和五配位 MnII 位点通过酚盐和烷氧基氧供体桥接。四核配合物 [Mn4(L5)2(ba)6]，包括 MnIII-MnII-MnII-MnIII 排列，被视为双核单元 [Mn(L5)(ba)2Mn]+ 的羧基桥联二聚体。由于 L5 配体的体积位于 L2 和 L3 配体之间，因此双核单元是有利的。变温磁化率测量显示了 [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCl2] 的铁磁自旋交换耦合和 [Mn3(L1)2(ba)4] 的反铁磁自旋交换耦合。酚桥和烷氧基桥引起 MnIII 和 MnII 离子之间的铁磁交换相互作用。另一方面，反铁磁相互作用源于羧基桥。
• LIGANDS DESIGNED TO PROVIDE HIGHLY ACTIVE CATALYST COMPLEXES
  申请人：Carnegie Mellon University

  公开号：US20150087795A1

  公开（公告）日：2015-03-26

  A series of ligands with site specific electron donating substituents that form a catalyst complex with a transition metal and are suitable for catalysis of atom transfer radical reactions, including ATRP are described. Faster catalysis rates were observed allowing for low catalyst concentrations and linear increases in molecular weight with monomer conversion, and narrow molecular weight distributions. Cyclic voltammetry revealed that increasing the strength and number of conjugated electron donating groups resulted in more stable complexes and larger ATRP equilibrium constants.

  描述了一系列配体，具有特定位点的电子给体取代基，与过渡金属形成催化剂复合物，适用于催化原子转移自由基反应，包括ATRP。观察到更快的催化速率，允许低催化剂浓度和随单体转化率线性增加的分子量，以及较窄的分子量分布。循环伏安法揭示，增加共轭电子给体基团的强度和数量导致更稳定的复合物和更大的ATRP平衡常数。