2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine | 1345455-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
• 英文别名: 2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4H-pyridine
• CAS: 1345455-97-1
• 化学式: C₁₂H₂₀BNO₂
• 分子量: 221.107
• InChiKey: AEYBJVICLGYKHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-双(4-氰氧苯基)丙烷 、 2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以10 mg的产率得到3-氰基-2-甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  吡啶的 C3-氰化：亲电子试剂的限制和区域选择性的决定因素

  摘要：

  吡啶的 C3 选择性氰化是通过硼烷催化的吡啶硼氢化、用氰基亲电试剂取代所得二氢吡啶、最后氧化芳构化的串联过程完成的。该方法适用于吡啶类药物的后期氰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202216894
• 作为产物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine 在 C₈H₁₄BP₇^(2-)*2C₁₂H₂₄NaO₆⁽¹⁺⁾ 作用下， 反应 66.0h， 生成 2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  用于催化还原吡啶、亚胺和腈的强大 Zintl 簇

  摘要：

  尽管 p 嵌段簇已知一个多世纪了，但它们作为介导有机转化的催化剂的应用尚未得到充分探索。这里，硼官能化的[P 7 ]簇[(BBN)P 7 ] 2− ([ 1 ] 2− ; BBN = 9-borabicyclo[3.3.1]nonane)应用于吡啶的脱芳构化还原，以及亚胺和腈的硼氢化反应。这些转化提供了胺产品，它是药物、农用化学品和聚合物的重要前体。催化剂 [ 1 ] 2−在这些还原反应中具有很高的稳定性：在喹啉硼氢化反应中循环九次几乎没有导致催化剂性能损失。该催化剂还可以在两种不同的有机转化之间循环利用，同样不会损失催化剂能力。使用可变时间归一化分析进行实验探索吡啶还原的机制，并使用密度泛函理论进行计算。这项工作表明 Zintl 簇可以以无过渡金属的方式介导含氮底物的还原。

  DOI：

  10.1039/d3dt02896h

文献信息

• Iron-Catalyzed 1,2-Selective Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Fanjun Zhang、Heng Song、Xuewen Zhuang、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b11416

  日期：2017.12.13

  A N2-bridged diiron complex [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) has been found to catalyze the hydroboration of N-heteroarenes with pinacolborane, giving N-borylated 1,2-reduced products with high regioselectivity. The catalysis is initiated by coordination of N-heteroarenes to the iron center, while the B-H bond cleavage is the rate-determining step.

  已发现 N2 桥连二铁络合物 [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) 可催化 N-杂芳烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应，得到具有高区域选择性的 N-硼化 1,2-还原产物. 催化是通过 N-杂芳烃与铁中心的配位引发的，而 BH 键裂解是速率决定步骤。
• Alkoxide‐Promoted Selective Hydroboration of<i>N</i>‐Heteroarenes: Pivotal Roles of in situ Generated BH₃in the Dearomatization Process
  作者：Eunchan Jeong、Joon Heo、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201901214

  日期：2019.5.2

  While numerous organo(metallic)catalyst systems were documented for dearomative hydroboration of N‐aromatics, alkoxide base catalysts have not been disclosed thus far. Described herein is the first example of alkoxide‐catalyzed hydroboration of N‐heteroaromatics including pyridines, providing a broad range of reduced N‐heterocycles with high efficiency and selectivity. Mechanistic studies revealed

  尽管有许多有机（金属）催化剂体系被记录用于N-芳烃的脱芳烃硼氢化反应，但迄今为止尚未公开醇盐基催化剂。本文介绍的是烷氧基催化的N-杂芳族化合物（包括吡啶）的硼氢化反应的第一个实例，可提供范围广泛的还原N-杂环，具有高效率和选择性。机理研究揭示了前所未有的违反直觉的脱芳香化途径，其中1）吡啶-BH 3加合物受到烷氧基硼氢化物的氢化物攻击，2）原位生成的BH 3充当催化促进剂，3）1,4-二氢吡啶基硼氢化物处于主要的休息状态。
• Regioselective 1,4-hydroboration of pyridines catalyzed by an acid-initiated boronium cation
  作者：Evan N. Keyzer、Sky S. Kang、Schirin Hanf、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/c7cc04988a

  日期：——

  The reaction of the commercially available ammonium salt NH4BPh4 with a pyridine-activated pinacolborane species generates a boronium cation that facilitates the 1,4-selective hydroboration of pyridines in polar solvents. This catalytic reaction is amenable to a host of reactive functional groups and provides access to sterically bulky hydroboration products, previously inaccessible by metal-free routes

  市售铵盐NH 4 BPh 4与吡啶活化的频哪醇硼烷物质的反应生成硼阳离子，该硼阳离子促进吡啶在极性溶剂中的1,4-选择性氢硼化。该催化反应适合于许多反应性官能团，并提供了空间庞大的硼氢化产物的通道，该通道以前是无金属途径无法达到的。此外，该反应的区域选择性可以通过降低反应溶剂的极性来改变，从而导致更大比例的1，2-氢硼化产物。
• Metal-Free Regio- and Chemoselective Hydroboration of Pyridines Catalyzed by 1,3,2-Diazaphosphenium Triflate
  作者：Bin Rao、Che Chang Chong、Rei Kinjo

  DOI：10.1021/jacs.7b09754

  日期：2018.1.17

  (NHP-OTf) 1 serve as efficient catalysts for the regio- and chemoselective hydroboration of pyridines under ambient condition with good functional group tolerance. Mechanistic studies indicate that a boronium salt, [(Py)2·Bpin]OTf 4, is generated concomitant with NHP-H 5 via hydride abstraction from HBpin by 1 in the initial reaction step. Hydride reduction of the activated pyridine in [(Py)2·Bpin]OTf

  N-杂环磷鎓三氟甲磺酸酯 (NHP-OTf) 1 可作为有效的催化剂，用于在环境条件下对吡啶进行区域选择性和化学选择性硼氢化反应，具有良好的官能团耐受性。机理研究表明，硼盐[(Py)2·Bpin]OTf 4 与NHP-H 5 一起通过在初始反应步骤中从HBpin 中提取氢化物1 生成。NHP-H 5 对[(Py)2·Bpin]OTf 4 中活化吡啶的氢化还原选择性地提供1,4-硼氢化产物。因此，鏻物种在催化循环中充当氢转移试剂。
• Organoborane Catalyzed Regioselective 1,4-Hydroboration of Pyridines
  作者：Xiaoting Fan、Junhao Zheng、Zhen Hua Li、Huadong Wang

  DOI：10.1021/jacs.5b03147

  日期：2015.4.22

  6-tris(trifluoromethyl)phenyl, 1) has been synthesized. In C6D6 solution this organoborane and pyridine form a frustrated Lewis pair. Under mild conditions, 1 can efficiently catalyze 1,4-hydroboration of a series of pyridines. This reaction is highly chemo- and regioselective. The reaction intermediate, a boronium complex [Py2Bpin][Ar(F)2B(H)Me] (3), was characterized in solution by NMR spectroscopy, which

  已经合成了体积大的有机硼烷 Ar(F)2BMe (Ar(F) = 2,4,6-三(三氟甲基)苯基，1)。在 C6D6 溶液中，这种有机硼烷和吡啶形成受挫的路易斯对。在温和条件下，1可以有效催化一系列吡啶的1,4-硼氢化反应。该反应具有高度的化学和区域选择性。反应中间体，硼配合物 [Py2Bpin][Ar(F)2B(H)Me] (3)，通过 NMR 光谱在溶液中表征，这也通过 DFT 计算得到证实。