3-methylidenedibenzocyclo[2.2.2]octadiene | 19978-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 3-methylidenedibenzocyclo[2.2.2]octadiene
• 英文别名: 7-methylene-2,3:5,6-dibenzobicyclo<2.2.2>octa-2,5-diene；11-Methylene-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene；9,10-dihydro-11-methylene-9,10-ethanoanthracene；7-Methylen-dibenzo-bicyclo<2.2.2>octadien-(2,5)；11-Methylen-9,10-dihydro-9,10-aethano-anthracen；15-methylidenetetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene
• CAS: 19978-14-4
• 化学式: C₁₇H₁₄
• 分子量: 218.298
• InChiKey: PCZDSMTZQNEGHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105 °C
• 沸点：
  314.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylidenedibenzocyclo[2.2.2]octadiene 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 1,2,8,12b-Tetrahydro-3H-3a,8-methanodibenzo<3,4;6,7>cyclohepta<1,2-b>pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Diels-Alder additions. 2. Photochemical and Wagner-Meerwein rearrangements of 9,12-bridged ethenoanthracenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01296a032
• 作为产物：
  描述：

  9,10-dihydro-9,10-ethano-anthracen-11-one 在 cerium(III) chloride 、 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-methylidenedibenzocyclo[2.2.2]octadiene
  参考文献：
  名称：

  A cerium(III) modification of the Peterson reaction: methylenation of readily enolizable carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00378a024

文献信息

• Prepackaged Ramberg–Bäcklund reagents: useful tools for organic synthesis
  作者：Eric Block、Hak Rim Jeon、David Putman、Shao-Zhong Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.032

  日期：2004.8

  synthesis and reactions of several α,β-unsaturated chloromethyl sulfones is presented, for example [(chloromethyl)sulfonyl]-1,3-propadiene (4), [(chloromethyl)sulfonyl]ethene (5), [(dichloromethyl)sulfonyl]ethene (6) and (E,Z)-1,2-bis[(chloromethyl)sulfonyl]ethene (7). These compounds serve as ‘prepackaged’ Ramberg–Bäcklund reagents, which following an appropriate first step, such as Diels–Alder addition

  介绍了几种α，β-不饱和氯甲基砜的合成和反应，例如[（氯甲基）磺酰基] -1,3-丙二烯（4），[（氯甲基）磺酰基]乙烯（5），[（二氯甲基）磺酰基乙烯（6）和（E，Z）-1,2-双[（氯甲基）磺酰基]乙烯（7）。这些化合物用作“预包装”Ramberg-Bäcklund试剂，经过适当的第一步（例如添加Diels-Alder）后，它们会与碱发生反应，从而得到Ramberg-Bäcklund产品。
• Photochemical transformations. 33. Some studies of the photorearrangements of dibenzobarrelenes. A novel excitation-transfer relay mechanism
  作者：Stanley J. Cristol、Russell L. Kaufman、Sumittada Malasanta Opitz、Wojciech Szalecki、Thomas H. Bindel

  DOI：10.1021/ja00348a044

  日期：1983.5

  The regioselectivity of the di-..pi..-methane rearrangements did not vary with sensitizer, although the quantum yields did. The lack of depedence of product ratio upon sensitizer suggests that the product-determining step occurs after excitation transfer, rather than during it or in an exciplex containing triplet sensitizer and reactant.

  1-甲基二苯并戊二烯和 7-甲基二苯并戊二烯的未敏化和敏化光重排为 3-甲基二苯并环辛四烯，对于前一种情况，是 2-甲基二苯并半丁戊烯和 5-甲基二苯并半丁戊烯的混合物，对于后一种情况，是 1-甲基二丁戊二烯二苯并戊二烯和 1-甲基丁二戊烯和二苯并戊二烯的混合物被报道。未敏化反应主要产生环辛四烯，而三线态敏化反应通过二-...-甲烷重排产生半正价烯。尽管量子产率有变化，但二-..-甲烷重排的区域选择性不随敏化剂而变化。产物比率对敏化剂缺乏依赖性表明产物决定步骤发生在激发转移之后，
• .alpha.-Methyleneoxetane. Retro-Diels-Alder reaction
  作者：Paul F. Hudrlik、Anne M. Hudrlik、Chung-Nan Wan

  DOI：10.1021/jo00896a027

  日期：1975.4
• Lasne, Marie-Claire; Ripoll, Jean-Louis, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1981, vol. <II> 2, # 9-10, p. 340 - 344
  作者：Lasne, Marie-Claire、Ripoll, Jean-Louis

  DOI：——

  日期：——
• Chloromethanesulfonylethene and Dichloromethanesulfonylethene:  New Reagents for Tandem Diels−Alder/Ramberg−Bäcklund Reactions
  作者：Eric Block、Hak Rim Jeon、Shao-Zhong Zhang、Evgeny V. Dikarev

  DOI：10.1021/ol0363523

  日期：2004.2.1

  Chloromethanesulfonylethene (3a) and dichloromethanesulfonylethene (3b) were prepared by oxidation of the adducts of ethylene and ClCH2SCl or Cl2CHSCl, respectively, followed by NaHCO3 dehydrochlorination. With dienes, 3a gave Diels-Alder adducts that, with base, underwent Ramberg-Backlund reaction, giving products corresponding to the adducts of the dienes and allene. Similarly, 3b gave Diels-Alder adducts that, with base in the presence of the novel chlorine source MeSO2CCl3, cleanly afforded products corresponding to the adducts of the dienes and 1,1-dichloropropa-1,2-diene.