N-(α-Phenylacryloyl)-o-bromanilin | 71910-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(α-Phenylacryloyl)-o-bromanilin
• 英文别名: N-(2-bromophenyl)-2-phenylprop-2-enamide
• CAS: 71910-53-7
• 化学式: C₁₅H₁₂BrNO
• 分子量: 302.17
• InChiKey: ZLFJZRGKEUTCMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(α-Phenylacryloyl)-o-bromanilin 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 1'-benzyl-1,1,3,3,4,4,6,6-octamethyl-3,4,6,7-tetrahydro-1H-spiro[benzo[f][1,4,2,3,5,10]dioxatetrasilecine-8,3'-indolin]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  用于时间控制钯催化 C-H 活化硅环发散合成的多功能四硅烷

  摘要：

  由于硅试剂类型的稀缺性及其反应性的多样性，过渡金属催化的硅试剂与有机分子的分子间成环仍然不发达。在此，开发了一种易于获得的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环己硅烷），用于通过时间控制的钯催化级联 C-H 硅环化来不同地合成硅环。该方案能够通过时间转换以中等至良好的产率将丙烯酰胺快速选择性地转化为具有不同环尺寸的螺硅环，包括苯并二氧四硅烯、苯并恶二硅杂环和苯并硅杂环。值得注意的是，四硅烷试剂还可用于 2-卤代-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺和 2-碘联苯的 C-H 硅环化，从而产生多种稠合硅环。此外，还实现了多种产品的合成转化。一系列机理研究证明了十元、七元和五元硅环之间的转化关系和可能的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02875
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙烯酸 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N-(α-Phenylacryloyl)-o-bromanilin
  参考文献：
  名称：

  钯催化的远程C–H活化和CH2Br2的双烷基化反应制备螺恶吲哚的方法

  摘要：

  通过螺环C，C-palladacycles与CH2Br2的耦合，已开发出一种简便高效的合成螺硫辛多酯的方法。关键的螺环戊四环是通过分子内远程C–H活化催化生成的。可以从容易获得的起始原料中以良好至极好的产率合成一系列螺硫醇。

  DOI：

  10.1039/c7cc06196j

文献信息

• Palladium-Catalyzed C−H Silylation through Palladacycles Generated from Aryl Halides
  作者：Ailan Lu、Xiaoming Ji、Bo Zhou、Zhuo Wu、Yanghui Zhang

  DOI：10.1002/anie.201800330

  日期：2018.3.12

  A highly efficient palladium‐catalyzed disilylation reaction of aryl halides through C−H activation has been developed for the first time. The reaction has broad substrate scope. A variety of aryl halides can be disilylated by three types of C−H activation, including C(sp2)−H, C(sp3)−H, and remote C−H activation. In particular, the reactions are also unusually efficient. The yields are essentially

  首次开发了通过CH活化的高效钯催化的芳基卤化物的二甲硅烷基化反应。该反应具有广泛的底物范围。多种芳基卤化物可通过三种类型的CH活化来二芳基化，包括C（sp 2）-H，C（sp 3）-H和远程CHH活化。特别地，反应也异常有效。在许多情况下，即使在相对温和的条件下，即使存在少于1摩尔％的催化剂和1当量的甲硅烷基化试剂，收率也基本上是定量的。可以将二甲硅烷基化的联苯转化为二硅氧烷桥联的联苯。
• Palladium-Catalyzed Spirocyclization through C−H Activation and Regioselective Alkyne Insertion
  作者：Hyung Yoon、Martin Rölz、Felicitas Landau、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201706325

  日期：2017.8.28

  A Pd-catalyzed spirocyclization involving a sequential carbopalladation, intramolecular C−H activation, and a highly regioselective alkyne insertion to afford spirooxindoles and spirodihydrobenzofurans has been achieved. The spirocyclic products were generated in good to excellent yields with complete regiocontrol in a readily scalable procedure.

  已经实现了Pd催化的螺环化反应，包括顺序碳环化，分子内CH活化和高度区域选择性炔烃的插入，以提供螺硫辛多和螺二氢苯并呋喃。螺环产物的生成具有良好的收率，而且具有良好的收率，并且可以通过易于扩展的方法进行完全的区域控制。
• Disilylation of N-(2-Halophenyl)-2-phenylacrylamides with hexamethyldisilane via trapping the spirocyclic palladacycles
  作者：Genhua Xiao、Liang Chen、Guobo Deng、Jianbing Liu、Yun Liang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.086

  日期：2018.5

  The palladium-catalyzed disilylation of the spirocyclic palladacycles with hexamethylaisilane has been realized. The key spirocyclic palladacycles are generated from N-(2-haloaryl)-2-arylacrylamide via intramolecular Heck reaction and followed remote C-H activation. A range of 3-((trimethylsilyl)methyl)-3-(2-(trimethylsilyl)phenyl)indolin-2-ones are obtained in good to excellent yields from readily

  已经实现了六环铝硅烷的钯催化的螺环戊四环的二甲硅烷基化。N-（2-卤代芳基）-2-芳基丙烯酰胺通过分子内Heck反应生成关键的螺环戊四环，然后进行远程CH活化。从易得的起始原料在温和的条件下以良好或优异的产率获得了一系列3-（（三甲基甲硅烷基）甲基）-3-（2-（三甲基甲硅烷基）苯基）吲哚-2-酮。
• Ligand-free Pd-catalyzed double Heck reaction of <i>N</i>-(<i>o</i>-bromoaryl)acrylamides with α-F/CF₃-acrylates
  作者：Ruchi Sharma、Swati Jain、Naveen Sihag、M. Ramu Yadav

  DOI：10.1039/d3cc01740k

  日期：——

  Herein, we have demonstrated an operationally simple Pd-catalyzed double-Heck reaction between N-(o-bromoaryl)acrylamide derivatives and α-fluoro/trifluoromethyl acrylates to enable monofluoro/trifluoromethyl alkene tethered 3,3-disubstituted oxindoles in a stereoselective manner. Remarkably, the reaction proceeds well without any external ligand in an open-air atmosphere. Control experiments and spectroscopic

  在此，我们证明了N- (邻溴芳基)丙烯酰胺衍生物和α-氟/三氟甲基丙烯酸酯之间操作简单的Pd催化的双Heck反应，能够以立体选择性的方式使单氟/三氟甲基烯烃束缚3,3-二取代的羟吲哚。值得注意的是，该反应在露天气氛中无需任何外部配体即可顺利进行。进行对照实验和光谱分析以了解反应机理。