异丙基(苯基)膦 | 54722-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 异丙基(苯基)膦
• 英文名称: isopropylphenylphosphine
• 英文别名: i-Propyl-phenylphosphin；iso-Propylphenylphosphin；Phosphine, (1-methylethyl)phenyl-；phenyl(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 54722-12-2
• 化学式: C₉H₁₃P
• 分子量: 152.176
• InChiKey: XRIVNKJCNCNGFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-80 °C(Press: 0.05 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基(苯基)膦 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 trihydro[isopropyl(phenyl)phosphine]boron
  参考文献：
  名称：

  不对称的直接综合 二次膦 硼烷

  摘要：

  一锅法合成不对称烷基取代的 二次膦描述了氧化物。顺序添加N-苄基苯胺 解决 二氯苯基膦 和 1-甲基咪唑 在 甲基环己烷，分离形成的质子离子液体，添加 格氏试剂 其次是 水解 给不对称 二次膦氧化物（SPO）的高收率。在第一步中使用离子液体是必不可少的，它简化了合成过程。不对称的SPO可以量化为二次膦 用一个 催化 的数量 钛（O i Pr）4 和 四甲基二硅氧烷 （TMDS）在温和的反应条件下。

  DOI：

  10.1039/b920324a
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl(phenyl)phosphine oxide 在 苯硅烷 作用下， 生成 异丙基(苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  Ni催化不对称C(sp)-P交叉偶联反应合成P-立体炔基膦

  摘要：

  由于三键的高反应性，P-立体炔基膦可以很容易地衍生化，作为结构多样的膦化合物的通用构建单元。然而，通过直接形成P-C键来合成炔基膦是前所未有的。在这里，我们报告了一种通过镍催化的不对称交叉偶联反应合成具有高对映选择性的 P-立体炔基膦的有效方法。该反应可以耐受多种官能团，提供可以转化为有用的膦衍生物的产物。

  DOI：

  10.1039/d2sc05841c

文献信息

• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Palladium-catalyzed enantioselective hydrophosphination of enones for the synthesis of chiral P,N-compounds
  作者：Yu-Chuan Song、Guo-Fa Dai、Fanhua Xiao、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.092

  日期：2016.7

  We developed a method that involved an asymmetric conjugate addition of secondary phosphines to α,β-unsaturated enones bearing β-2-pyridyl substituents catalyzed by a PCP pincer–Pd complex. The technique was established for the preparation of chiral P,N-compounds in excellent enantioselectivity (up to 99% ee) under mild conditions.

  我们开发了一种方法，该方法涉及通过PCP夹钳-Pd络合物的催化，将次膦不对称地加成到带有β-2-吡啶基取代基的α，β-不饱和烯酮上。建立了在温和条件下以优异的对映选择性（高达99％ee）制备手性P，N化合物的技术。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Unsymmetrical Secondary Phosphines
  作者：Shuai Zhang、Jun-Zhao Xiao、Yan-Bo Li、Chang-Yun Shi、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.1c04112

  日期：2021.7.7

  enantioselectivity in this reaction is attributed to the high performance of the unique Cu(I)-(R,RP)-TANIAPHOS complex in asymmetric induction. Finally, one monophosphine and two bisphosphines prepared by the present reaction are employed as efficient chiral ligands to afford three structurally diversified Cu(I) complexes, which demonstrates the synthetic utility of the present methodology.

  铜 (I) 催化的 HPAr 1 Ar 2与烷基卤化物的不对称烷基化被发现，它以通常高产率和对映选择性提供了一系列P-立体膦。亲电子卤代烷具有广泛的底物范围，包括烯丙基溴、炔丙基溴、苄基溴和烷基碘。此外，11 个不对称的二芳基膦 (HPAr 1 Ar 2 ) 可作为有能力的亲核试剂。该方法还成功地应用于催化不对称双烷基化和三烷基化，并以中等的非对映选择性和优异的对映选择性获得了相应的产物。一些31P NMR 实验表明，体积大的 HPPhMes 对 Cu(I)-双膦配合物的竞争配位能力较弱，因此化学计量的 HPAr 1 Ar 2 的存在不会显着影响对映选择性。因此，该反应的高对映选择性归因于独特的 Cu(I)-( R , R P )-TANIAPHOS 络合物在不对称诱导中的高性能。最后，通过本反应制备的一种单膦和两种双膦用作有效的手性配体，以提供三种结构多样化的 Cu(I) 配合物，这证明了本方法的合成效用。
• [EN] A METHOD FOR GENERATING SECONDARY PHOSPHINES<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE PHOSPHINES SECONDAIRES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM PHARMA

  公开号：WO2005068479A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  This invention provides a method for generating secondary phosphines from secondary phosphine oxides in the presence of a reducing agent, such as diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H), triisobutyldialuminoxane, triisobutylaluminum, tetraisobutyldialuminoxane, or another reducing agent comprising: (i) an R1R2AIH moiety, wherein R1 and R2 are each an alkyl species or oxygen, and wherein at least one of R1 or R2 comprises at least 2 carbon atoms, or (ii) an R1R2R3AI moiety, wherein R1, R2, and R3 are not hydrogen, and wherein at least one of R1, R2, and R3 is an alkyl species comprising a β-hydrogen, not including triethylaluminum. Preferred reducing agents for the present invention include: diisobutylaluminum hydride, triisobutyldialiuminoxane, triisobutylaluminum, tetraisobutyldialuminoxane, and combinations thereof.

  这项发明提供了一种从二次膦氧化物中在还原剂的存在下生成二次膦的方法，所述还原剂可以是二异丁基铝氢化物（DIBAL-H）、三异丁基二氧化铝烷、三异丁基铝、四异丁基二氧化铝烷或另一种还原剂，所述还原剂包括：（i）一个R1R2AIH基团，其中R1和R2分别是烷基物种或氧，并且R1或R2中至少有一个包含至少2个碳原子，或（ii）一个R1R2R3AI基团，其中R1、R2和R3均不是氢，且R1、R2和R3中至少有一个是包含β-氢的烷基物种，不包括三乙基铝。本发明的优选还原剂包括：二异丁基铝氢化物、三异丁基二氧化铝烷、三异丁基铝、四异丁基二氧化铝烷以及它们的组合。
• Ni-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of Unactivated Alkynes
  作者：Xu-Teng Liu、Xue-Yu Han、Yue Wu、Ying-Ying Sun、Li Gao、Zhuo Huang、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05649

  日期：2021.8.4

  The practical synthesis of P-stereogenic tertiary phosphines, which have wide applications in asymmetric catalysis, materials, and pharmaceutical chemistry, represents a significant challenge. A regio- and enantioselective hydrophosphination using cheap and ubiquitous alkynes catalyzed by a nickel complex was designed, in which the toxic and air-sensitive secondary phosphines were prepared in situ

  P-立体叔膦的实际合成在不对称催化、材料和药物化学中具有广泛的应用，是一项重大挑战。设计了一种由镍配合物催化的廉价和普遍存在的炔烃的区域和对映选择性氢膦化反应，其中原位制备了有毒和空气敏感的二级膦来自工作台稳定的二级氧化膦。这种方法已被证明具有前所未有的底物范围和官能团兼容性，可提供电子和结构多样化的 P(III) 化合物。这些产物可以很容易地转化为双齿配体和有机催化剂的各种前体，以及各种包含P和金属立体中心的过渡金属配合物。