bis(3-chlorophenyl)sulfoxide | 5097-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3-chlorophenyl)sulfoxide
• 英文别名: 3,3'-sulfinylbis(chlorobenzene)；m,m'-Dichlor-diphenylsulfoxid；Di-m-chlorphenyl-sulfoxid；1-Chloro-3-(3-chlorophenyl)sulfinylbenzene
• CAS: 5097-09-6
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂OS
• 分子量: 271.167
• InChiKey: RRBFBYJYWDLUGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3-chlorophenyl)sulfoxide 在 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以88%的产率得到3,3'-二氯联苯
  参考文献：
  名称：

  苯炔对二芳基（杂芳基）亚砜的脱硫

  摘要：

  已经证明了两个能够进行苯并炔的脱硫反应，它们分别将二芳基亚砜和杂芳基亚砜转化为联芳基和脱硫的杂芳烃。接近联芳基的反应可耐受各种官能团，例如卤化物，假卤化物和羰基。机理研究表明，两个反应均通过共同的组装过程进行，但生成的四芳基（杂芳基）硫烷的分解程度不同。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01144
• 作为产物：
  描述：

  (3-chlorophenyl)magnesium bromide 在 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis(3-chlorophenyl)sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  CpxRhIII催化亚砜肟的C-H官能化反应的对映选择性合成手性硫1,2-苯并噻嗪

  摘要：

  具有立体硫原子的磺胺嘧啶是药物发现中有吸引力的结构基序。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法是从容易获得的二芳基亚砜亚砜中合成硫-手性1,2-苯并噻嗪。配备了手性环戊二烯基配体并与合适的羧酸添加剂配对的铑（III）络合物参与对映体确定由亚磺酰亚胺基引导的CH活化。随后用大范围的重氮酮捕获罗丹环，可以以良好的产率和对映选择性获得具有合成上高度吸引人的取代模式的S-手性1,2-苯并噻嗪。

  DOI：

  10.1002/anie.201810887

文献信息

• <i>Z</i> ‐Selective α‐Arylation of α,β‐Unsaturated Nitriles via [3,3]‐Sigmatropic Rearrangement
  作者：Mengyuan Chen、Yuchen Liang、Taotao Dong、Weijian Liang、Yanping Liu、Yage Zhang、Xin Huang、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.202010740

  日期：2021.2

  The Morita‐Baylis–Hillman (MBH) reaction and [3, 3]‐sigmatropic rearrangement are two paradigms in organic synthesis. We have merged the two types of reactions to achieve [3,3]‐rearrangement of aryl sulfoxides with α,β‐unsaturated nitriles. The reaction was achieved by sequentially treating both coupling partners with electrophilic activator (Tf2O) and base, offering an effective approach to prepare

  Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应和[3，3]-σ重排是有机合成的两个范例。我们将两种类型的反应合并在一起，以实现[3,3]-芳基亚砜与α，β-不饱和腈的重排。该反应是通过依次用亲电子活化剂（Tf 2 O）和碱处理两个偶合伙伴而实现的，提供了一种有效的方法，可通过直接的α-C-H芳基化制备具有Z-选择性的合成型多功能α-芳基α，β-不饱和腈未改性的α，β-不饱和腈 控制实验和DFT计算支持四个阶段的反应序列，包括Tf 2的组装O活化的芳基亚砜，具有α，β-不饱和腈，类似MBH的Lewis碱，[3,3]-重排和E1cB-消除。在这些阶段中，路易斯碱的加成是非对映选择性的，而E1cB-消除是顺式选择性的，这可能说明了反应的显着Z选择性。
• Synthesis and nano-Pd catalyzed chemoselective oxidation of symmetrical and unsymmetrical sulfides
  作者：Xing Li、Jia Du、Yongli Zhang、Honghong Chang、Wenchao Gao、Wenlong Wei

  DOI：10.1039/c8ob03209b

  日期：——

  A highly chemoselective, efficient and nano-Pd catalyzed protocol for the rapid construction of sulfoxides and sulfones via the oxidation of symmetrical and unsymmetrical sulfides using H2O2 as an oxidant has been developed, respectively. The ready availability of starting materials, easy recovery and reutilization of the catalyst, wide substrate scope, and high yields make this protocol an attractive

  已经开发出一种高度化学选择性，高效和纳米钯催化的方案，分别通过使用H 2 O 2作为氧化剂，通过对称和不对称硫化物的氧化来快速构建亚砜和砜。起始材料的可用性，催化剂的易于回收和再利用，广泛的底物范围以及高收率使得该方案成为有吸引力的替代方案。该方法还涉及无金属和微波促进的对称的二芳基硫醚的合成，以及FeCl 3介导的芳族重氮四氟硼酸盐与Na 2 S·9H 2的反应制备对称的二芳基二硫化物。O作为硫源。另外，经由K 2 CO 3介导的四氟硼酸壬二唑鎓与对称的二硫化物的反应产生了不对称的硫化物。
• Selective [5,5]‐Sigmatropic Rearrangement by Assembly of Aryl Sulfoxides with Allyl Nitriles
  作者：Lei Zhang、Jia‐Ni He、Yuchen Liang、Mengjie Hu、Li Shang、Xin Huang、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201900434

  日期：2019.4.8

  Aromatic [5,5]‐sigmatropic rearrangement is an appealing protocol for accessing 1,4‐substituted arenes. However, such a protocol has not been well utilized in organic synthesis because of the difficulties in the synthesis of the substrates, selectivity issues, and limited substrate scope. Described herein is a new [5,5]‐sigmatropic reaction utilizing readily available aryl sulfoxides and allyl nitriles

  芳香族[5,5] -sigmatropic重排是一种吸引人的协议，可用于访问1,4-取代的芳烃。但是，由于底物的合成困难，选择性问题以及底物范围有限，这种方案在有机合成中并未得到很好的利用。本文描述的是一种新的[5,5]-σ反应，利用易获得的芳基亚砜和烯丙基腈。该反应具有温和的反应条件，高的化学和区域选择性，出色的官能团相容性以及广泛的底物范围。计算研究表明，反应的成功可归因于重排前体的选择性亲电组装，其中线性-C = C = N-键比竞争性[3,3]更有利于[5,5]-σ重排。 ]-σ重排。
• Synthesis of α-Aryl Primary Amides from α-Silyl Nitriles and Aryl Sulfoxides through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Fan Luo、Hui Zhou、Xiao-Bei Chen、Xue-Jun Liu、Xiao-Dong Chen、Peng-Fei Qian、Xin-Ping Wu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00334

  日期：2022.3.4

  A simple and efficient protocol was developed for the preparation of challenging α-aryl primary amides. This metal-free coupling process was triggered by TfOH-promoted electrophilic activation of α-silyl nitrile to generate keteniminium ion species, followed by reaction with aryl sulfoxide through [3,3]-sigmatrophic rearrangement to provide the target product. To the best of our knowledge, α-silyl

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。
• FUNCTIONAL POLYARYLETHERS
  申请人：Zhang Yanshi

  公开号：US20080142429A1

  公开（公告）日：2008-06-19

  Membranes comprising functional polyarylether having structural units of formula II are useful for hemodialysis and hemofiltration: wherein X is selected from Br, NR 4 R 5 , OOCR 6 , OR 7 , NR 4 COR 5 , NR 4 CONR 5 R 6 , NR 4 COOR 5 R 6 and combinations thereof; R 1 , R 2 and R 3 are independently at each occurrence H, X, halo, cyano, nitro, a C 1 -C 12 aliphatic radical, a C 3 -C 12 cycloaliphatic radical, a C 3 -C 12 aromatic radical or a combination thereof; R 4 and R 5 are independently H, a C 1-10 aliphatic radical, a C 3 -C 12 cycloaliphatic radical, a C 3 -C 12 aromatic radical, or a combination thereof; R 6 is H, a C 2-10 aliphatic radical, a C 3 -C 12 cycloaliphatic radical, a C 3 -C 12 aromatic radical or a combination thereof; R 7 is OCH 2 CH 2 (OCH 2 CH 2 ) n OH or OOCCH 2 (OCH 2 CH 2 ) n CH 3 ; Q is a direct bond, O, S, CH 2 , alkenyl, alkynyl, a C 1 -C 12 aliphatic radical, a C 3 -C 12 cycloaliphatic radical, a C 3 -C 12 aromatic radical or a combination thereof; Z is a direct bond, O, S, CH 2 , SO, SO 2 , CO, phenylphospinyl oxide, alkenyl, alkynyl, a C 1 -C 12 aliphatic radical, a C 3 -C 12 cycloaliphatic radical, a C 3 -C 12 aromatic radical or a combination thereof; a, b, and c are independently 1 or 2; and m, n and p are independently 0 or 1.

  结构单元为式II的功能聚芳醚组成的膜对血液透析和血液滤过具有有用的应用： 其中， X从Br，NR4R5，OOCR6，OR7，NR4COR5，NR4CONR5R6，NR4COOR5R6和它们的组合中选择； R1，R2和R3每次独立地为H，X，卤素，氰基，硝基，C1-C12脂肪基，C3-C12环烷基，C3-C12芳基或它们的组合； R4和R5每次独立地为H，C1-10脂肪基，C3-C12环烷基，C3-C12芳基或它们的组合； R6为H，C2-10脂肪基，C3-C12环烷基，C3-C12芳基或它们的组合； R7为OCH2CH2（OCH2CH2）nOH或OOCCH2（OCH2CH2）nCH3； Q为直接键，O，S，CH2，烯基，炔基，C1-C12脂肪基，C3-C12环烷基，C3-C12芳基或它们的组合； Z为直接键，O，S，CH2，SO，SO2，CO，苯基膦氧化物，烯基，炔基，C1-C12脂肪基，C3-C12环烷基，C3-C12芳基或它们的组合； a、b和c每次独立地为1或2； m、n和p每次独立地为0或1。