alpha,alpha,alpha′,alpha′-四甲基-1,3-苯二丙酸 | 819050-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 中文名称: alpha,alpha,alpha′,alpha′-四甲基-1,3-苯二丙酸
• 中文别名: å，å，å′，å′-四甲基-1,3-苯二丙酸；3,3'-(1,3-亚苯基)二(2,2-二甲基丙酸)；α,α,α′,α′-四甲基-1,3-苯二丙酸；'-四甲基-1,3-苯二丙酸；Α,Α,Α′,Α′-四甲基-1,3-苯二丙酸
• 英文名称: α,α,α′,α′-tetramethyl-1,3 benzenedipropionic acid
• 英文别名: α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-benzenedipropanoic acid；α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-benzenedipropionic acid；α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-benzodipropionic acid；bis(tetramethyl-1,3-benzenedipropionate)；H2esp；2,2,2',2'-tetramethyl-3,3'-m-phenylene-di-propionic acid；alpha,alpha,alpha',alpha'-Tetramethyl-1,3-benzenedipropionic acid；3-[3-(2-carboxy-2-methylpropyl)phenyl]-2,2-dimethylpropanoic acid
• CAS: 819050-88-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: BZWQVGTVYGEXTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-136 °C
• 沸点：
  437.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha,alpha,alpha′,alpha′-四甲基-1,3-苯二丙酸 在 ammonium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 dirhodium tetra(α,α,α′,α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanamidate)Cl
  参考文献：
  名称：

  在 C-H 胺化中观察光生 Rh2 类硝烯中间体

  摘要：

  Rh2 催化的 CH 胺化是一种有效的有机分子氮化方法。虽然在这些反应中，Rh2 氮烯类化合物经常被用作反应中间体，但这些物种的精细反应性和短暂的寿命已经排除了它们的观察。在这里，我们报告了参与 CH 胺化的瞬态 Rh2 氮烯的光生成。基于光化学裂解 N-氯酰氨基配体中 N-Cl 键的 Rh2 类氮烯的开发方法已经能够通过质谱和瞬态吸收光谱法表征反应性 Rh2 类氮烯。我们预计，通过提供直接研究这些关键中间体结构的工具，金属氮烯的光生将有助于 CH 胺化催化的发展。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05599
• 作为产物：
  描述：

  间二氯苄 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丁酮 为溶剂， 反应 43.58h， 生成 alpha,alpha,alpha′,alpha′-四甲基-1,3-苯二丙酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESSES FOR PREPARING COMPLEXES COMPRISING RHODIUM(II) AND CARBOXYLATE LIGANDS
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPLEXES COMPRENANT DU RHODIUM(II) ET DES LIGANDS CARBOXYLATE

  摘要：

  本文提供了一种制备配方（I）的复合物的过程：Rh（II）2 Xn，其中X和n的含义在描述中提供，包括以下步骤：（a）Rh（III）的来源；和（b）X的来源，其中反应在以下条件下进行：（c）适当的还原剂存在，并且反应在碱性条件下进行。

  公开号：

  WO2019025575A1
• 作为试剂：
  描述：

  rhodium(III) chloride trihydrate 在 alpha,alpha,alpha′,alpha′-四甲基-1,3-苯二丙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 铑
  参考文献：
  名称：

  由乙酰丙酮和RhCl3·xH2O合成可扩展的Esp和羧酸铑（II）。

  摘要：

  羧酸铑（II）是最富挑战性的卡宾，氮烯和羰基转移反应的催化剂。在这项工作中，我们解决了当前有机和无机合成方法的战略挑战，这些方法是通过氧化重排策略和还原性连接反应来获得这些铑（II）配合物的。这些研究说明了氧化重排在拥挤的羧酸盐的过程规模合成中优于腈阴离子烷基化反应的多重好处，以及无机添加剂在铑（III）盐的还原性连接中的惊人作用。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.0c00164

文献信息

• MANGANESE (III) CATALYZED C--H AMINATIONS
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20190106448A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  Reactions that directly install nitrogen into C—H bonds of complex molecules are significant because of their potential to change the chemical and biological properties of a given compound. Selective intramolecular C—H amination reactions that achieve high levels of reactivity, while maintaining excellent site-selectivity and functional-group tolerance is a challenging problem. Herein is reported a manganese perchlorophthalocyanine catalyst [Mn III (ClPc)] for intermolecular benzylic C—H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site-selectivity. In the presence of Brønsted or Lewis acid, the [Mn III (ClPc)]-catalyzed C—H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies indicate that C—H amination proceeds through an electrophilic metallonitrene intermediate via a stepwise pathway where C—H cleavage is the rate-determining step of the reaction. Collectively these mechanistic features contrast previous base-metal catalyzed C—H aminations.

  直接将氮原子安装到复杂分子中的C-H键的反应具有重要意义，因为它们有可能改变给定化合物的化学和生物性质。实现高反应性，同时保持优秀的位点选择性和官能团耐受性的选择性分子内C-H胺化反应是一个具有挑战性的问题。本文报道了一种锰过氯酞菁催化剂[MnIII(ClPc)]，用于分子间苄基C-H胺化反应，该反应在生物活性分子和天然产物中以前所未有的反应性和位点选择性进行。在Brønsted酸或Lewis酸的存在下，[MnIII(ClPc)]催化的C-H胺化展示了对叔胺、吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C-H胺化通过亲电金属亚硝烯中间体经过分步途径进行，其中C-H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机理特征与之前基于贱金属催化的C-H胺化反应形成了对比。
• [EN] PROCESSES FOR PREPARING COMPLEXES COMPRISING RHODIUM(II) AND CARBOXYLATE LIGANDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPLEXES COMPRENANT DU RHODIUM(II) ET DES LIGANDS CARBOXYLATE
  申请人：STOCKHOLM UNIV HOLDING AB

  公开号：WO2019025575A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  There is provided herein a process for the preparation of a complex of formula (I): Rh(II)2 Xn, wherein X and n have meanings provided in the description, comprising the step of reacting: (a) a source of Rh(III); and (b) a source of X, wherein the reaction is performed in the presence of: (c) a suitable reducing agent, and wherein the reaction is performed under basic conditions.

  本文提供了一种制备配方（I）的复合物的过程：Rh（II）2 Xn，其中X和n的含义在描述中提供，包括以下步骤：（a）Rh（III）的来源；和（b）X的来源，其中反应在以下条件下进行：（c）适当的还原剂存在，并且反应在碱性条件下进行。
• [EN] BICYCLIC METHYLENE AZIRIDINES AND REACTIONS THEREOF<br/>[FR] MÉTHYLÈNE AZIRIDINES BICYCLIQUES ET RÉACTIONS DE CELLES-CI
  申请人：SCHOMAKER JENNIFER

  公开号：WO2013033245A1

  公开（公告）日：2013-03-07

  The oxidative functionalization of olefins is a common method for the formation of vicinal carbon-heteroatom bonds. However, oxidative methods to transform allenes into synthetic motifs containing three contiguous carbon-heteroatom bonds are much less developed. The use of bicyclic methylene aziridines (MAs), prepared via intramolecular allene aziridination, as scaffolds for functionalization of all three allene carbons, among other reactions, is described herein.

  烯烃的氧化官能化是形成邻位碳-杂原子键的常见方法。然而，将联烯转化为含有三个相邻碳-杂原子键的合成基团的氧化方法发展得较少。本文描述了通过分子内联烯氮杂环化制备的双环亚甲基环氮烷（MAs）作为支架，用于官能化所有三个联烯碳原子，以及其他反应。
• [EN] AZIRIDINE CONTAINING EPOTHILONE ANALOGS, METHODS OF SYNTHESIS, METHODS OF TREATMENT, AND DRUG CONJUGATES<br/>[FR] ANALOGUES D'ÉPOTHILONE CONTENANT DE L'AZIRIDINE, PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE, MÉTHODES DE TRAITEMENT, ET CONJUGUÉS MÉDICAMENTEUX DE CEUX-CI
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2018191394A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  In one aspect, the present disclosure provides epothilone analogs of the formula: (I) wherein the variables are as defined herein. In another aspect, the present disclosure also provides methods of preparing the compounds disclosed herein. In another aspect, the present disclosure also provides pharmaceutical compositions and methods of use of the compounds disclosed herein. Additionally, drug conjugates with cell targeting moieties of the compounds are also provided.

  在一个方面，本公开提供了公式为：(I)的紫杉醇类似物，其中变量如本文所定义。在另一个方面，本公开还提供了制备本文所披露化合物的方法。在另一个方面，本公开还提供了药物组合物和使用本文所披露化合物的方法。此外，还提供了具有细胞靶向基团的药物偶联物。
• DIRECT C-H AMINATION AND AZA-ANNULATION
  申请人：The Board of Regents of the University of Texas System

  公开号：US20190152892A1

  公开（公告）日：2019-05-23

  In some aspects, the present disclosure provides methods of aminating an aromatic compound comprising reacting an aminating agent with an aromatic compound in the presence of a rhodium catalyst. In some embodiments, the methods may comprise aminating an aromatic compound which contains multiple different functional groups. The methods described herein may also be used to create bicyclic system comprising reacting an intramolecular aminating agent with an aromatic ring to obtain a second ring containing a nitrogen atom. In another aspect, the methods described herein may also be used to create a cyclic aliphatic cyclic/poly cyclic amine system comprising a reacting an intramolecular aminating agent by insertion into a C(sp3)-H bond.

  在某些方面，本公开提供了一种芳香化合物胺化的方法，包括在铑催化剂存在下，将胺化剂与芳香化合物反应。在某些实施例中，这些方法可能包括胺化含有多种不同功能基团的芳香化合物。本文描述的方法还可用于创建包含在芳香环中通过反应分子内胺化剂获得含氮原子的第二环的双环系统。在另一方面，本文描述的方法还可用于创建通过插入C(sp3)-H键反应分子内胺化剂的环脂环/多环胺系统。