4,4'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(methylbenzene) | 1046132-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(methylbenzene)
• CAS: 1046132-00-6
• 化学式: C₂₀H₁₈O
• 分子量: 274.362
• InChiKey: FOTVHXVYBODXAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(methylbenzene) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(ll) bromide 、 palladium(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以60%的产率得到C₂₀H₁₈Br₂O
  参考文献：
  名称：

  钯催化的未活化的1,6-二炔的卤代环化反应，通过正规的抗碳链缩合/溴化物自由基级联反应

  摘要：

  我们报告了未活化的1,6-二炔与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd催化卤代环化反应。这种方法可生产立体定义明确的二溴取代的二氢吡喃，四氢吡啶和3-亚甲基环己烯，并带有环外双键附件，且收率很高。发现铜盐是该反应中有用的路易斯酸。从机理上讲，提出了一种形式上的抗碳氢键合和溴化物自由基促进的Pd II -Pd III -Pd I -Pd II催化循环，参与了二溴取代产物的形成。将二氢吡喃衍生物进一步官能化后进行B（C 6 F 5）3-催化的开环并还原得到具有优异立体选择性的二溴代1,3-二烯。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.03.030
• 作为产物：
  描述：

  丙炔醚 、 4-碘甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 反应 6.5h， 以72%的产率得到4,4'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(methylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  钌催化 1,6-二炔与甲酰胺的烃基甲酰化环化

  摘要：

  钌催化的 1,6-二炔与甲酰胺的烃甲酰化环化得到具有 100% 立体选择性的环外二烯型 α,β,γ,δ-不饱和酰胺。提出了一种涉及氢化钌物质的合理机制来解释实验结果。一些使用 DMF-d7 和/或 D2O 进行的控制实验证实了所提出的机制。

  DOI：

  10.1246/cl.160961

文献信息

• Copper-catalyzed intramolecular aryl-bicyclization of diynes with diaryliodonium salts via vinyl cations
  作者：Guohua Wang、Chao Chen、Jing Peng

  DOI：10.1039/c6cc05735g

  日期：——

  A novel protocol for synthesis of polycyclic compounds from linear diynes and diaryliodonium salts has been realized. The reaction proceeded through Cu-catalyzed arylation of alkyne to generate vinyl carbocation intermediates...

  从线性二炔和二芳基碘鎓盐合成多环化合物的新协议已实现。反应通过炔烃的Cu催化芳基化反应进行，以生成乙烯基碳正离子中间体。
• Iridium- and Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Diynes with Maleimide: A New Synthetic Route to Highly Substituted Phthalimides
  作者：Bernard Bessières、Jacques Einhorn、Leonardo Alvarez

  DOI：10.1055/s-2008-1072746

  日期：2008.5

  α,ω-diynes in the presence of [IrCl(cod)] 2 or [RhCl(cod)] 2 and DPPE gives cyclohexadiene derivatives which are readily aromatized with DDQ or MnO 2 . This two-step procedure gives access to highly substituted phthalimides in good yields.

  在 [IrCl(cod)] 2 或 [RhCl(cod)] 2 和 DPPE 存在下，马来酰亚胺与 α,ω-二炔的 [2+2+2] 环加成生成环己二烯衍生物，该衍生物易于与 DDQ 或 MnO 2 芳构化. 这种两步程序可以以良好的产率获得高度取代的邻苯二甲酰亚胺。
• Uncovering the Reactivity of Cobalt‐Catalyst Towards Regioselective Hydroarylation of 1,6‐Diyne via Weak‐Chelation Assisted C−H Bond Activation
  作者：Shyam Kumar Banjare、Saista Afreen、Pranav Shridhar Mahulkar、Annapurna Saxena、Ponneri C. Ravikumar

  DOI：10.1002/adsc.202300515

  日期：2023.6.20

  Herein, we report the reactivity of cobalt(III)‐catalyst towards hydroarylative functionalization of 1,6‐diyne, which has never been explored before. The N‐aryl lactam is the prime substrate that undergoes sp² C−H bond activation. C−Co(III) bond formation occurs through weakly coordinating lactam group. The reaction mechanism reveals the in‐situ formation of a six‐membered cobaltacycle which undergoes further functionalization with 1,6‐diyne. Also, radical quenching experiments suggest the involvement of the ionic pathway for this conversion. In addition, hydrogen scrambling and kinetic isotope experiments support the proposed mechanism. A wide range of electronically biased substrates and reacting partners work well with this method in a highly atom‐economical fashion.

  摘要在此，我们报告了钴(III)催化剂对 1,6-二炔的加氢官能化的反应活性。N- 芳基内酰胺是发生 sp2 C-H 键活化的主要底物。C-Co(III) 键通过弱配位内酰胺基团形成。反应机理揭示了六元钴环的原位形成，并与 1,6-二炔进一步官能化。自由基淬灭实验也表明，离子途径参与了这一转化过程。此外，氢扰乱和动力学同位素实验也支持所提出的机制。多种电子偏置基质和反应伙伴都能以原子经济的方式与这种方法很好地结合。