1,7-dimethyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione | 52436-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 1,7-dimethyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione
• 英文别名: exo-cis-1,7-dimethyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione；1,4-Dimethyl-7-oxa-norboren-5-en-2exo,3exo-dicarbonsaeureanhydrid；1,4-dimethyl-7-oxa-norborn-5-ene-2exo,3exo-dicarboxylic acid-anhydride；1,4-Dimethyl-7-oxa-norborn-5-en-2exo,3exo-dicarbonsaeure-anhydrid；(1R,2S,6R,7S)-1,7-dimethyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• CAS: 52436-54-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: GGKZQSNCAIFSGT-YUMGAWCOSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.414±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-dimethyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 三溴化磷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 4,7-dimethyl-2-tosylisoindoline
  参考文献：
  名称：

  环氧化物和环酐交替开环共聚双功能催化剂的机理启发设计

  摘要：

  催化方面的进步使环氧化物和环状酸酐的开环共聚能够提供具有可控分子量和分散性的结构和功能多样的聚酯。然而，最常见的系统采用二元催化剂/助催化剂对，其在低负载下聚合速率慢。受对低浓度二元金属 salen/亲核助催化剂系统功能的新机制洞察的启发，我们报告了一种双功能复合物，其中 salen 催化剂和氨基环丙烯助催化剂共价连接。模块化配体设计绕过了双功能催化剂典型的扩展线性合成，使系统变异能够理解和增强催化活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05570
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基呋喃 、 马来酸酐 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,7-dimethyl-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  环氧化物和环酐交替开环共聚双功能催化剂的机理启发设计

  摘要：

  催化方面的进步使环氧化物和环状酸酐的开环共聚能够提供具有可控分子量和分散性的结构和功能多样的聚酯。然而，最常见的系统采用二元催化剂/助催化剂对，其在低负载下聚合速率慢。受对低浓度二元金属 salen/亲核助催化剂系统功能的新机制洞察的启发，我们报告了一种双功能复合物，其中 salen 催化剂和氨基环丙烯助催化剂共价连接。模块化配体设计绕过了双功能催化剂典型的扩展线性合成，使系统变异能够理解和增强催化活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05570

文献信息

• Palladium-Catalyzed [2+1] Cycloadditions Affording Vinylidenecyclopropanes as Precursors of 7-Membered Carbocycles
  作者：Aymeric Lepronier、Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.201500971

  日期：2016.2.18

  Palladium(II) acetate in association with secondary phosphine oxides provides an efficient catalytic system for [2+1] cycloadditions starting from oxanorbornene derivatives and tertiary propargyl esters giving rise to vinylidenecyclopropanes. This reaction is specific to bidentate phosphinito–phosphinous acid ligands generated from secondary phosphine oxides. The [2+1] cycloaddition was found broad

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。
• Renewable production of phthalic anhydride from biomass-derived furan and maleic anhydride
  作者：Eyas Mahmoud、Donald A. Watson、Raul F. Lobo

  DOI：10.1039/c3gc41655k

  日期：——

  A route to renewable phthalic anhydride (2-benzofuran-1,3-dione) from biomass-derived furan and maleic anhydride (furan-2,5-dione) is investigated. Furan and maleic anhydride were converted to phthalic anhydride in two reaction steps: Diels–Alder cycloaddition followed by dehydration. Excellent yields for the Diels–Alder reaction between furan and maleic-anhydride were obtained at room temperature

  研究了从生物质衍生的呋喃和马来酸酐（呋喃-2,5-二酮）制取可再生邻苯二甲酸酐（2-苯并呋喃-1,3-二酮）的方法。呋喃和马来酸酐在两个反应步骤中转化为邻苯二甲酸酐：Diels–Alder环加成反应，然后脱水。在室温和无溶剂条件（SFC）下，呋喃和顺丁烯二酸酐之间的Diels-Alder反应具有出色的收率，产生96％的exo反应4小时后，-4，10-二氧杂三环[5.2.1.0] dec-8-ene-3，5-二酮（氧杂降冰片烯二羧酸酐）。结果表明，该反应由于其可逆性和放热性而具有抗热失控的能力。使用在甲磺酸（MSA）中的混合磺酸羧酸酐研究了氧杂降冰片烯的脱水。将反应在298 K下运行2小时以形成稳定的中间体，然后在353 K下进行4 h以驱动反应完成后，可获得80％的邻苯二甲酸酐选择性（87％的邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酸选择性）。确定了中间体的结构。该结果比使用相似的反应条件在纯净MSA中获得的11％的选择性好得多。
• Stereoselective Syntheses of 3-Acetyl-1,2-dimethyl-1-cyclopentanols. Syntheses of<i>dl</i>-Plinols A, B, and C
  作者：Takeshi Imagawa、Kazuyuki Matsuura、Nobuyuki Murai、Tetsuo Akiyama、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.56.3020

  日期：1983.10

  c- and t-3-Acetyl-1,c-2-dimethyl-r-1-cyclopentanols and c-3-acetyl-1,t-2-dimethyl-r-1-cyclopentanol are synthesized stereoselectively and dl-plinols A, B, and C are prepared therefrom.

  c-和t-3-乙酰基-1,c-2-二甲基-r-1-环戊醇以及c-3-乙酰基-1,t-2-二甲基-r-1-环戊醇以立体选择性合成，并由此制备出dl-醇A、B和C。
• Convergent total synthesis of the racemic HIF-1 inhibitor laurenditerpenol
  作者：Michael E. Jung、G-Yoon J. Im

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.116

  日期：2008.8

  The convergent total synthesis of the HIF-1 inhibitor laurenditerpenol 1a is reported. The key step is the Julia olefination–reduction process between the two components, the sulfone 4 (prepared from the dimethylfuran-maleic anhydride Diels–Alder adduct) and the aldehyde 3 (prepared from 3-methylcyclohexenone).

  据报道，HIF-1抑制剂月桂二萜醇1a的聚合全合成。关键步骤是两个组分之间的茱莉亚烯化反应还原过程：砜4（由二甲基呋喃-马来酸酐Diels-Alder加合物制备）和醛3（由3-甲基环己烯酮制备）。
• Synthesis of the MN Ring of Caribbean Ciguatoxin C-CTX-1 via Desymmetrization by Acetal Formation
  作者：Masahiro Kaneko、Atsuhiro Yamashita、Yoko Yasuno、Kosei Yamauchi、Ken Sakai、Tohru Oishi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04013

  日期：2024.2.2

  Horner–Wadsworth–Emmons reaction and acetal formation. The meso-syn-2,7-dimethyloxepane derivative was synthesized via photoinduced electrocyclization of a conjugated exo-diene under flow conditions, giving a cyclobutene derivative, followed by ring expansion via oxidative cleavage and diastereoselective reduction of a β-hydroxy ketone.

  加勒比雪卡毒素 C-CTX-1 的 MN 环是由对应于 M 环的内消旋顺式-2,7-二甲基氧杂环庚烷衍生物通过与樟脑衍生物形成缩醛的去对称作用合成的，然后通过 Horner 构建 N 环–Wadsworth-Emmons 反应和缩醛形成。通过在流动条件下共轭外型二烯的光诱导电环化合成内消旋-顺式-2,7-二甲基氧杂环庚烷衍生物，得到环丁烯衍生物，然后通过氧化裂解和β-羟基酮的非对映选择性还原进行扩环。