ethyl 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate | 57330-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: 1(2H)-Pyridinecarboxylic acid, 3,4-dihydro-4-oxo-, ethyl ester；ethyl 4-oxo-2,3-dihydropyridine-1-carboxylate
• CAS: 57330-84-4
• 化学式: C₈H₁₁NO₃
• 分子量: 169.18
• InChiKey: OXDNIENYXPYYNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到ethyl 3,4-dihydro-4-hydroxy-1(2H)-pyridinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  美他嗪的不对称全合成

  摘要：

  首次从市售的 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1( 2H )-羧酸乙酯分 14 个步骤选择性合成 ( S )-meeptazinol ，广泛用于外消旋形式的疼痛治疗，并且在途中，报道了两种抗阿尔茨海默病药物的正式合成。通过 1,2,3,4-四氢吡啶-4-醇的立体选择性环丙烷化很容易获得 2-氮杂双环 [4.1.0] 庚烷的新型扩环，为 3,3-二取代氮杂环戊烷提供了有效的途径，代表了多种获批药物的核心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00272
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 6-bromo-1,4-dioxa-8-azaspiro<4.5>decane-8-carboxylate 在 盐酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 ethyl 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  美他嗪的不对称全合成

  摘要：

  首次从市售的 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1( 2H )-羧酸乙酯分 14 个步骤选择性合成 ( S )-meeptazinol ，广泛用于外消旋形式的疼痛治疗，并且在途中，报道了两种抗阿尔茨海默病药物的正式合成。通过 1,2,3,4-四氢吡啶-4-醇的立体选择性环丙烷化很容易获得 2-氮杂双环 [4.1.0] 庚烷的新型扩环，为 3,3-二取代氮杂环戊烷提供了有效的途径，代表了多种获批药物的核心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00272

文献信息

• Ligand- and Base-Free Pd(II)-Catalyzed Controlled Switching between Oxidative Heck and Conjugate Addition Reactions
  作者：Sarah E. Walker、Julian Boehnke、Pauline E. Glen、Steven Levey、Lisa Patrick、James A. Jordan-Hore、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1021/ol400539h

  日期：2013.4.19

  solvent allows controlled and efficient switching between oxidative Heck and conjugate addition reactions on cyclic Michael acceptor substrates, catalyzed by a cationic Pd(II) catalyst system. Both reactions are ligand- and base-free and tolerant of air and moisture, and the controlled switching sheds light on some of the factors which favor one reaction over the other.

  简单地改变溶剂即可在阳离子Pd（II）催化剂体系的催化下，在环迈克尔受体底物上的氧化Heck反应和共轭加成反应之间进行受控且有效的转换。两种反应均不含配体和碱，并且耐空气和湿气，并且受控的转换揭示了一些有利于一种反应优于另一种的因素。
• Hydroxy Chalcogenide-Promoted Morita-Baylis-Hillman Alkylation Reaction: Intermolecular Applications with Alkyl Halides as Electrophiles
  作者：Ana Gradillas、Efres Belmonte、Rondes Ferreira da Silva、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1002/ejoc.201301743

  日期：2014.3

  Hydroxysulfides acted as catalysts to promote the Morita–Baylis–Hillman alkylation reaction of cyclohexenones and dihydropyridinones. The procedure worked efficiently with a variety of halides as electrophiles. Side reactions were in competition with the MBH alkylation, but fine-tuning the reaction conditions minimized their occurence.

  羟基硫化物作为催化剂促进环己烯酮和二氢吡啶酮的 Morita-Baylis-Hillman 烷基化反应。该程序使用各种卤化物作为亲电子试剂有效地工作。副反应与 MBH 烷基化竞争，但微调反应条件可以最大限度地减少它们的发生。
• Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to 2,3-Dihydro-4-pyridones Catalyzed by Axially Chiral NHC−Pd(II) Complexes
  作者：Qin Xu、Rui Zhang、Tao Zhang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo1006224

  日期：2010.6.4

  Axially chiral cis-chelated bidentate bis(N-heterocyclic carbene)−palladium(II) complexes are effective catalysts for the asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to 2,3-dihydro-4-pyridones, producing the synthetically and biologically important 2-aryl-4-piperidones in moderate-to-high yields (up to 96%) along with excellent enantioselectivities (up to >99.5% ee) in most cases under mild

  轴向手性顺式螯合双齿双（N-杂环卡宾）-钯（II）配合物是将芳基硼酸不对称共轭加成到2,3-二氢-4-吡啶酮中的有效催化剂，产生了合成上和生物学上重要的2-芳基在大多数情况下，在温和条件下，中至高产率（高达96％）的-4-哌啶酮以及出色的对映选择性（高达> 99.5％ee）。
• Catalytic enantioselective conjugate addition of dialkylzinc reagents to N-substituted-2,3-dehydro-4-piperidones
  作者：Radovan Šebesta、Maria Gabriella Pizzuti、Arnold J. Boersma、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b417727d

  日期：——

  The first, highly enantioselective, copper/phosphoramidite-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents to N-substituted 2,3-dehydro-4-piperidones is described.

  描述了二烷基锌试剂到N-取代的2，3-脱氢-4-哌啶酮的第一次高对映选择性的铜/亚铁酰胺催化的共轭加成反应。
• 2-[2-hydroxy-4-(substituted)phenyl]piperidines
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04529732A1

  公开（公告）日：1985-07-16

  2-[2-Hydroxy-4-(substituted)phenyl]piperidines and derivatives thereof of the formula ##STR1## or a pharmaceutically acceptable acid addition salt thereof, wherein R.sub.1 is H, benzyl or certain acyl groups, R.sub.2 is H, certain alkyl, alkenyl, alkynyl, hydroxyalkyl, acyl or alkylsulfonyl groups; R.sub.3 is H.sub.2, O, ##STR2## and Z is (C.sub.1 -C.sub.13)alkylene or -(alk.sub.1).sub.m -O-(alk.sub.2).sub.n - where each of (alk.sub.1) and (alk.sub.2) is (C.sub.1 -C.sub.13)alkylene, provided that the number of carbon atoms in (alk.sub.1) plus (alk.sub.2) is not greater than 13; each of m and n is 0 or 1; and W is H, pyridyl or optionally substituted phenyl; their use as analgesic agents, intermediates therefor and processes for their preparation.

  2-[2-羟基-4-(取代)苯基]哌啶及其衍生物的化学式为##STR1##或其药学上可接受的酸盐，其中R.sub.1为H、苄基或特定酰基，R.sub.2为H、特定烷基、烯基、炔基、羟基烷基、酰基或烷基磺酰基；R.sub.3为H.sub.2、O、##STR2##，Z为(C.sub.1 -C.sub.13)烷基或-(烷基1).sub.m -O-(烷基2).sub.n -其中每个(烷基1)和(烷基2)均为(C.sub.1 -C.sub.13)烷基，前提是(烷基1)加(烷基2)中碳原子的数量不大于13；m和n中的每个均为0或1；W为H、吡啶基或可选取代的苯基；它们作为镇痛剂、其中间体以及其制备方法的用途。