(1S,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-hydroxymethylcyclopropane | 145920-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-hydroxymethylcyclopropane
• 英文别名: 2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)cyclopropylmethanol；(1S,2R)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-hydroxymethylcyclopropane；(1S,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)cyclopropylmethanol；[(1S,2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropyl]methanol
• CAS: 145920-52-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: UDQZGHRUSQGZFC-MSOLQXFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-hydroxymethylcyclopropane 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 苯基锂 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 (1R,2R)-1-{(R)-5-[(R)-1-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-7-trimethylsilanyl-hept-1-en-6-ynyl}-2-[tert-butyl-diphenylsilanyloxymethyl]-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  （-）-Pseudolaric Acid B 的总合成

  摘要：

  我们报告了我们对 pseudolaric acid B （1a） 全合成的工作，Pseudolaric acid B （1a） 是一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）树皮中分离的二萜酸。化合物 1a 是一种抗真菌和抗生育剂。此外，它抑制微管蛋白聚合的能力使其成为癌症治疗的潜在线索。在本文中，我们描述了使用炔烃和乙烯基环丙烷的 Ru 或 Rh 催化 [5 + 2] 分子内环加成反应来构建分子的聚氢氮核心。我们第一个基于氰化物环氧化物开口的四元中心引入的不成功策略导致了发现一种新的 TBAF 介导的 1,4-二烯到 1,3-二烯的异构化和环氧化物的乙烯基消除开口以形成二烯醇。我们的第二种策略，基于烷氧基羰基自由基在二烯系统上的环化，成功地形成了四元中心。详细的研究表明，这种未充分利用的内酯合成方法对底物结构和反应条件的依赖性。在合成的后期，证明了铈有机金属试

  DOI：

  10.1021/ja806724x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,6S,8R,11R,12R,13S,15S)-2-bromo-11-methoxy-12-methyl-15-phenyl-4,10-dioxatetracyclo[10.2.1.03,13.06,8]pentadecane 在 咪唑 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (1S,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-hydroxymethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  基于分子内卤代醚化的不对称脱对称：一种高效且可回收的手性非外消旋助剂，2-外-甲基-3-内-苯基-5-降冰片烯-2-甲醛，用于meso-1,3-和meso-1,4 -二醇。

  摘要：

  开发了一种新的手性助剂3-内苯基降冰片烯醛衍生物，它是结晶的，非常稳定且易于处理的，可用于中消旋1,3-和1,4-消旋二醇。该方法的关键步骤是分子内溴醚化，它以高度非对映选择性的方式进行。分四个步骤进行：1）缩醛化； 2）分子内溴醚化，然后酸水解； 3）保护醇； 4）逆溴醚化，将内消旋二醇转化为旋光性衍生物。同时对3-内苯基降冰片烯醛衍生物进行了重整，可以重复使用。这是单一助剂的第一个化学实例，适用于内消旋1,3-和中消旋1,4-二醇的高度对映选择性脱对称。据我们所知，

  DOI：

  10.1002/chem.200400444

文献信息

• Stability, Reactivity, Solution, and Solid-State Structure of Halomethylzinc Alkoxides
  作者：André B. Charette、Carmela Molinaro、Christian Brochu

  DOI：10.1021/ja010837+

  日期：2001.12.1

  regarding the development of a Lewis acid-catalyzed cyclopropanation of allylic alcohols with bis(iodomethyl)zinc. Iodomethylzinc alkoxides can be formed by treatment of an alcohol with bis(iodomethyl)zinc. These species are not prone to undergo cyclopropanation at low temperature but the addition of a Lewis acid in catalytic amounts induces the cyclopropanation reaction. Using this procedure, we demonstrated

  在本文中，我们报告了我们关于开发路易斯酸催化烯丙醇与双（碘甲基）锌环丙烷化反应的发现。碘甲基锌醇盐可以通过用双（碘甲基）锌处理醇来形成。这些物质在低温下不易发生环丙烷化，但添加催化量的路易斯酸会引发环丙烷化反应。使用此程序，我们证明了路易斯酸催化的途径显着压倒了未催化的途径。本文描述了卤甲基醇锌在溶液中的制备和稳定性以及它们在溶液中的聚集状态和固态结构的基本问题。此外，将研究分子间与分子内环丙烷化之间的竞争反应。最后，我们将讨论可能的活化途径来解释卤代甲基锌醇盐的路易斯酸活化。这些发现为 ROZnCH(2)I 的反应性提供了新的见解，并为制定对映选择性版本的反应奠定了基础。
• [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF PEPTIDYLARGININE DEIMINASES<br/>[FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DE PEPTIDYLARGININE DÉIMINASES
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2021222353A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present disclosure relates to novel compounds for use in therapeutic treatement of a disease associated with peptidylarginine deiminases (PADs), such as peptidylarginine deiminase type 4 (PAD4). The present disclosure also relates to processes and intermediates for the preparation of such compounds, methods of using such compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds described herein.

  本公开涉及用于治疗与肽精氨酸脱亚氨酶（PADs）相关的疾病的新化合物，例如肽精氨酸脱亚氨酶类型4（PAD4）。本公开还涉及用于制备这些化合物的过程和中间体，使用这些化合物的方法以及包含所述化合物的药物组合物。
• Hydroxyeicosatetraenoic acid analogs and methods of their use in treating dry eye disorders
  申请人：——

  公开号：US20030236305A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  Hydroxyeicosatetraenoic acid esters and methods of their use in treating dry eye disorders are disclosed.

  羟基二十碳四烯酸酯及其在治疗干眼症中的应用方法被揭示。
• Total Synthesis of (−)-Pseudolaric Acid B
  作者：Barry M. Trost、Jerome Waser、Arndt Meyer

  DOI：10.1021/ja076165q

  日期：2007.11.28

  We report the enantioselective synthesis of pseudolaric acid B (1a), a diterpene acid isolated from the bark of Pseudolarix kaempferi Gordon, which displays interesting antifungal, antifertility, and cytotoxic activity against multidrug resistant cell lines. Our synthesis utilizes a highly efficient metal-catalyzed [5 + 2] vinylcyclopropane-alkyne intramolecular cycloaddition to construct the polyhydroazulene

  我们报告了对映选择性合成假落叶松酸 B (1a)，一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon 树皮中分离的二萜酸，它对多药耐药细胞系显示出有趣的抗真菌、抗生育和细胞毒活性。我们的合成利用高效金属催化的 [5 + 2] 乙烯基环丙烷-炔烃分子内环加成来构建天然产物的聚氢茚核。通过分子内烷氧基羰基环化形成季中心和高度非对映选择性的乙炔化铈加成到甲基酮以引入酸侧链，对假落叶松酸的三环支架的加工完成。
• Synthesis of Chiral <i>cis</i>-Cyclopropane Bearing Indole and Chromone as Potential TNFα Inhibitors
  作者：Ryutaro Kanada、Makoto Tanabe、Ryuta Muromoto、Yukina Sato、Tomoki Kuwahara、Hayato Fukuda、Mitsuhiro Arisawa、Tadashi Matsuda、Mizuki Watanabe、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00466

  日期：2018.8.3

  Conformationally restricted analogues of SPD-304, the first small-molecule TNFα inhibitor, in which two heteroaryl groups, indole and chromone, are connected by chiral methyl- or ethyl-cis-cyclopropane, were designed. Synthesis of these molecules was achieved via Suzuki–Miyaura or Stille coupling reactions with chiral bromomethylenecyclopropane or iodovinyl-cis-cyclopropane as the substrate, both of

  设计了第一个小分子TNFα抑制剂SPD-304的构象受限类似物，其中两个杂芳基（吲哚和色酮）通过手性甲基或乙基-顺式-环丙烷连接。这些分子的合成是通过以手性溴亚甲基环丙烷或碘乙烯基-顺-环丙烷为底物的Suzuki-Miyaura或Stille偶联反应实现的，两者均由手性亚甲基环丙烷作为常见中间体制备，构建了杂芳基-甲基或-乙基-顺式-环丙烷结构是关键步骤。这项研究提出了具有两个杂芳基的一系列手性顺式-环丙烷共轭物的有效合成。