苯乙炔-D5 | 25837-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯乙炔-D5
• 英文名称: ethynylbenzene-D5
• 英文别名: pentadeuteriophenylacetylene；phenylacetylene-d5；phenyl-d₅-acetylene；Ethinylbenzol-d5；Phenylacetylen-d5；Phenyl-D5-acetylene；1,2,3,4,5-pentadeuterio-6-ethynylbenzene
• CAS: 25837-46-1
• 化学式: C₈H₆
• 分子量: 107.096
• InChiKey: UEXCJVNBTNXOEH-DKFMXDSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙炔-D5 在 乙基溴化镁 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)-pentadeuteriobenzene
  参考文献：
  名称：

  Gas phase reactions of protonated 1,3-diphenylpropyne and some isomeric [C15H13]+ ions

  摘要：

  AbstractMetastable (3‐phenyl‐2‐propynyl)benzenium ions, generated by electron impact induced fragmentation from the appropriately substituted 1,4‐dihydrobenzoic acid, react by loss of ˙CH3 and C6H6. The study of deuterated derivatives reveals that hydrogen/deuterium exchanges involving all hydrogen and deuterium atoms precede the fragmentations. The results suggest a skeletal rearrangement by electrophilic ring‐closure reactions giving rise to protonated phenylindene and protonated 9,10‐methano‐9,10‐dihydroanthracene prior to the elimination of C6H6 and ˙CH3, respectively. A study of isomeric [C15H13]+ ions by collision‐induced decomposition and by deuterium labelling shows that these ions interconvert by hydrogen migrations and skeletal rearrangements.

  DOI：

  10.1002/oms.1210200908
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 在 sodium bromate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 生成 苯乙炔-D5
  参考文献：
  名称：

  Piers 硼烷诱导的芳基乙炔四聚

  摘要：

  电环化：报道了芳基乙炔与Piers'硼烷(HB(C 6 F 5 ) 2 )反应形成四芳基-四氢戊二烯。同位素标记实验和 DFT 计算表明，这种复杂转变的机制始于一系列前所未有的 1,2-碳硼化，然后是电环化和两次骨架重排。

  DOI：

  10.1002/chem.202104254

文献信息

• Cyano-Schmittel Cyclization through Base-Induced Propargyl-Allenyl Isomerization: Highly Modular Synthesis of Pyridine-Fused Aromatic Derivatives
  作者：Xu You、Xin Xie、Haoyi Chen、Yuxue Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/chem.201503374

  日期：2015.12.14

  cyano‐Schmittel cyclization of in situ‐generated cyano‐allenes has been carried out. The DFT calculation results suggest that the diradical pathway plays a major role in this cyclization. The reactions can be conveniently performed in a one‐pot manner through cascade Sonogashira coupling of terminal cyano‐ynes with organic halides, followed by base‐promoted propargyl‐allenyl isomerization/cyclization, leading

  原位生成的氰基丙二烯的氰基-施密特环化反应已经进行。DFT计算结果表明，双自由基途径在该环化中起主要作用。通过末端氰基炔与有机卤化物的级联Sonogashira偶联，然后通过碱促进的炔丙基-烯基异构化/环化，可以方便地以单锅方式进行反应，从而有效地获得吡啶-稠合的多环结构。特别是，可以将大量的芳基或杂芳基环（例如呋喃，噻吩和吡啶）并入后续的氰基-狄尔斯-阿尔德反应中，从而突显了该化学方法的巨大合成效用。
• Organotrifluoroborate Hydrolysis: Boronic Acid Release Mechanism and an Acid–Base Paradox in Cross-Coupling
  作者：Alastair J. J. Lennox、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/ja300236k

  日期：2012.5.2

  hydrolyze extremely slowly. Analysis of B-F bond lengths (DFT) in the intermediate difluoroborane, or the Swain-Lupton resonance parameter (ℛ) of the R group in RBF(3)K, allows an a priori evaluation of whether an RBF(3)K reagent will likely engender "fast", "slow", or "very slow" hydrolysis. An exception to this correlation was found with vinyl-BF(3)K, this reagent being sufficiently hydrophilic to partition

  有机三氟硼酸钾 (RBF(3)K) 试剂水解为相应的硼酸 (RB(OH)(2)) 已经在它们在铃木宫浦耦合中的应用的上下文中进行了研究。只有当 RBF(3)K 试剂的水解速率与催化转化率有适当的配合时，这种 SM 耦合中的“缓慢释放”策略才可行。在这种情况下，硼酸 RB(OH)(2) 基本上不会积累，从而最大限度地减少副反应，例如氧化均偶联和原脱硼。研究表明，水解速率（THF、H(2)O、Cs(2)CO(3)、55 °C）取决于许多变量，导致一些 RBF(3)K 试剂产生复杂的溶剂分解曲线。例如，那些基于 pF-苯基、萘基、呋喃基、发现苄基部分需要酸催化才能有效水解。这种酸碱悖论确保了它们在碱性 Suzuki-Miyaura 偶联条件下缓慢水解。然而，由 Cs(2)CO(3) 引起的 THF/H(2)O 的部分相分裂，导致本体介质中的 pH 值较低，导致反应容器的形状、材料、尺寸和搅拌速率
• Generation of Nucleophilic Chromium Acetylides from gem-Trichloroalkanes and Chromium Chloride: Synthesis of Propargyl Alcohols
  作者：Dhurke Kashinath、Steve Tisserand、Narender Puli、John R. Falck、Rachid Baati

  DOI：10.1002/ejoc.200901476

  日期：2010.4

  terminal alkynes, formed in situ through the Fritsch- Buttenberg-Wiechell (FBW) rearrangement, whereas Cr(III) acetylides are concomitantly generated by HCl elimination from the chromium(III) vinylidene carbenoid. Both divergent pathways result, overall, in the formation of nucleophilic acetylides. In situ trapping with electrophilic aldehydes afforded propargyl alcohols. Furthermore, deuteration experiments

  亲核混合铬 (II) 和铬 (III) 乙炔化物是在室温下在过量三乙胺存在下用氯化铬 (II) 平滑还原伯 1,1,1-三氯烷烃生成的。这些物质来自铬 (III) 亚乙烯基卡宾。已经证明，不常见的低价 Cr(II) 乙炔化物是通过 Cr(II)Cl(2) 插入末端炔烃形成的，通过 Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW) 重排原位形成，而 Cr( III) 乙炔化物是通过 HCl 从铬 (III) 亚乙烯基卡宾中消除而产生的。总的来说，两种不同的途径都导致亲核乙炔的形成。用亲电子醛原位捕获得到炔丙醇。此外，
• Competitive 1,2- and 1,5-Hydrogen Shifts Following 2-Vinylbiphenyl Photocyclization
  作者：Frederick D. Lewis、Meledathu C. Sajimon、Xiaobing Zuo、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jo051730y

  日期：2005.12.1

  occur via a two-step mechanism: photocyclization to form an unstable 8a,9-dihydro-phenanthrene intermediate, followed by exothermic unimolecular isomerization to a 9,10-dihydrophenanthrene. The mechanism of the hydrogen shift process has been investigated using deuterated derivatives of 2-isopropenylbiphenyl and 2,6-diphenylstyrene. 1H NMR analysis of the photoproducts indicates that the thermally allowed

  已经提出2-乙烯基联苯及其衍生物的光环化通过两步机理发生：光环化以形成不稳定的8a，9-二氢菲中间体，然后放热单分子异构化为9，10-二氢菲。已经使用2-异丙烯基联苯和2,6-二苯基苯乙烯的氘代衍生物研究了氢转移过程的机理。1个光产物的1 H NMR分析表明，热允许的1,5-氢或氘转移是次要的产物形成途径，而异常的双1,2氢或氘转移是主要的产物形成途径。已经通过计算探索了光环化和氢转移过程的势能面。预测的1,5-班次的势垒将大大低于1,2-班次的势垒。提出了发生1,2-氢或氘迁移的替代机制。
• Dual Gold‐Catalyzed Formal Tetradehydro‐Diels–Alder Reactions for the Synthesis of Carbazoles and Indolines
  作者：Hong‐Fa Wang、Shi‐Yue Wang、Tian‐Zhu Qin、Weiwei Zi

  DOI：10.1002/chem.201804529

  日期：2018.12.5

  dual gold‐catalyzed tetradehydro‐Diels–Alder reaction for the synthesis of nitrogen‐containing aromatic heterocycles. Under the catalytic system (IPrAuNTf2/DIPEA), indolines and carbazoles as well as other N‐containing aromatic heterocycles were prepared in high yields with good functional group tolerance. Unlike the traditional thermal tetradehydro‐Diels–Alder reactions, diluted reaction concentration

  这项工作报告了双重金催化的四氢-狄尔斯-阿尔德反应，用于合成含氮芳族杂环。在催化体系（IPrAuNTf 2 / DIPEA）下，以高收率和良好的官能团耐受性制备了二氢吲哚和咔唑以及其他含N的芳族杂环。与传统的热四氢-狄尔斯-阿尔德反应不同，该方案不需要稀释的反应浓度和自由基抑制剂。实验数据支持了涉及亚乙烯基金物质的机制，该机制经历了6π电环化，然后发生1,2-氢转移。