(4-Nitro-phenylsulfinyl)-essigsaeure | 3406-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Nitro-phenylsulfinyl)-essigsaeure
• 英文别名: 2-(4-Nitrobenzenesulfinyl)acetic acid；2-(4-nitrophenyl)sulfinylacetic acid
• CAS: 3406-71-1
• 化学式: C₈H₇NO₅S
• 分子量: 229.213
• InChiKey: QPJSCXVOHBMWNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141 °C
• 沸点：
  518.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Nitro-phenylsulfinyl)-essigsaeure 在 吡啶-N-氧化物 、 C₁₆H₁₂Cl₂CrN₂O₃⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-(甲磺酰基)-4-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  配体氧化物介导的苯亚磺酰基乙酸与氧代（salen）铬（V）配合物反应的亲电和亲核途径

  摘要：

  摘要研究了在乙腈介质中分光光度法研究了配位体氧化物存在下氧代（salen）Cr（V）+离子对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的机理。配体氧化物（LO）的添加会导致oxo（salen）配合物的λmax值发生红移，并随LO浓度的增加以及清晰的等渗点而增加吸光度。该反应显示出对氧代（salen）-铬（V）+离子的一级依赖性，对PSAA和配体氧化物的分数级依赖性。该反应观察到Michaelis–Menten动力学没有动力学饱和。配体氧化物之间的反应性顺序是甲基吡啶N-氧化物>吡啶N-氧化物>三苯膦氧化物。TPPO的低催化活性是合理的。PSAA苯环中的吸电子和供电子取代基均有助于反应速率。哈米特图是非线性向上类型，给电子取代基的ρ值为负（ρ-= -0.740至-4.10），吸电子取代基的正ρ值（ρ+ = + 0.057至+0.886）。非线性哈米特图可以通过两种可能的机理来解释：当PSAA中的取代

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.05.012
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4-硝基苯基)磺酰基]乙酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 高氯酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4-Nitro-phenylsulfinyl)-essigsaeure
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanism of oxidation of aromatic sulfides and arylmercaptoacetic acids by N-chlorosuccinimide

  摘要：

  双价有机硫化合物在乙腈-水混合物中与N-氯代琥珀酰亚胺的氧化动力学测量显示，在恒定的[H+]下，该反应对于氧化剂和有机硫化合物均为一级反应。尽管甲基苯硫化物或二苯硫化物的氧化速率随[H+]增加而增加，苯基巯基乙酸的氧化速率却降低。因此，可以得出结论，质子化的N-氯代琥珀酰亚胺和N-氯代琥珀酰亚胺是芳香族硫化物氧化反应中的活性氧化种，而在苯基巯基乙酸的情况下，N-氯代琥珀酰亚胺是活性种。芳基甲基硫化物、二芳基硫化物和芳基巯基乙酸的氧化反应中，结构-反应性相关性导致高度负反应常数，这为氯磺onium离子中间体的形成提供了证据。

  DOI：

  10.1039/b206544d

文献信息

• Modulation of catalytic activity by ligand oxides in the sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acids by oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Anbarasan、S. Sugirtha Devi、A. Ramdass

  DOI：10.1016/j.poly.2016.08.013

  日期：2016.11

  para-substituted phenyl mercaptoacetic acids (PMAAs) by three oxo(salen)chromium(V) + PF 6 − complexes in the presence of different ligand oxides (LOs) such as triphenylphosphine oxide, pyridine N-oxide and 4-picoline N-oxide have been studied spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Spectral and kinetic profiles establish the formation of adduct, O Cr(V)(salen) + -LO as the reactive intermediate

  摘要在不同的配体氧化物（LO）（例如三苯基膦氧化物，吡啶N-氧化物和N-氧化物）存在下，三种氧代（salen）铬（V）+ PF 6-配合物对十一种对位取代的苯基巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化的机理已在100％乙腈介质中分光光度法研究了4-picoline N-氧化物。光谱和动力学曲线确定了加合物O Cr（V）（salen）+ -LO在催化循环中作为反应性中间体的形成。发现通过在PMAA和salen络合物中添加LO和引入取代基，可以显着提高亚砜的氧化速率。底物和氧化剂中的电子释放和吸电子取代基都促进了硫氧化的速率。与哈米特常数的相关性产生非线性的凹形向上弯曲。
• Application of Mannich Reaction to Sulfones II
  作者：W. Lewis Nobles、B. Blackburn Thompson

  DOI：10.1002/jps.2600540510

  日期：1965.5

  Pyridine-2-carboxaldehyde, indole-3-carboxaldehyde, furfural, and p -acetylamino-benzaldehyde gave only polymers when subjected to Mannich reaction conditions in the presence of arylsulfonylacetic acids and ammonium acetate or cyclohexylamine. trans -Cinnamaldehyde, benzaldehyde, p -methoxy-, p -chloro-, p -isopropyl-, 3,4-methylenedioxy-, and 3,4-dimethoxybenzaldehyde were all successful in the condensation

  当在芳基磺酰基乙酸和乙酸铵或环己胺的存在下经受曼尼希反应条件时，吡啶-2-甲醛，吲哚-3-甲醛，糠醛和对乙酰氨基苯甲醛仅产生聚合物。反式肉桂醛，苯甲醛，对甲氧基，对氯氯，对异丙基，3,4-亚甲二氧基和3,4-二甲氧基苯甲醛均能成功缩合。当使用环己胺作为胺成分时，只能分离出不饱和砜。
• Kinetics and mechanism of oxidation of (arylthio)acetic acids by pyridinium hydrobromide perbromide
  作者：K. Karunakaran、K. P. Elango

  DOI：10.1002/poc.610080607

  日期：1995.6

  Oxidation of several monosubstituted (phenylthio)acetic acids (PTAA) by pyridinium hydrobromide perbromide (PHPB) was studied in aqueous acetic acid. The reaction is first order with respect to PHPB. Michaelis–Menten type kinetics are observed with respect to (arylthio)acetic acid. The effect of solvent composition indicates that the transition state is more polar than the reactants. The formation

  在乙酸水溶液中研究了氢溴酸吡啶鎓过溴化物（PHPB）对几种单取代的（苯硫基）乙酸（PTAA）的氧化作用。对于PHPB，反应是一阶的。相对于（芳硫基）乙酸观察到了米氏（Michaelis-Menten）型动力学。溶剂组成的影响表明过渡态比反应物极性更大。确定了在不同温度下中间底物-PHPB配合物的形成常数及其分解速率。对位和间位取代的（苯硫基）乙酸的氧化速率与Hammett的取代基常数相关。在35°C下ρ值为-1·60。邻位氧化速率取代的化合物与Charton的三方方程式相关。提出了一种机制，该机制涉及在缓慢的速率确定步骤中分解中间体配合物，得到afford离子，该which离子在随后的快速步骤中水解为亚砜。
• Kinetics and Mechanism of the Oxidation of (Substituted Phenylthio)acetic Acids by Chloramine T
  作者：Chockalingam Srinivasan、Kasi Pitchumani

  DOI：10.1246/bcsj.55.289

  日期：1982.1

  phenylthio)acetic acids by chloramine T has been studied in alkaline medium (pH 10.06). A first-order dependence in chloramine T and (phenylthio)acetic acid and a near inverse first-order dependence in hydroxide ion has been observed. The oxidation rate considerably decreases with increase of pH. The reaction exhibits positive salt effect and added p-toluenesulfonamide increases the rate. The oxidation process

  已在碱性介质 (pH 10.06) 中研究了氯胺 T 氧化（苯硫基）乙酸和几种（对位取代的苯硫基）乙酸的动力学。已观察到氯胺 T 和（苯硫基）乙酸的一级相关性和氢氧根离子的近乎反向的一级相关性。氧化速率随着pH值的增加而显着降低。该反应显示出正盐效应，加入的对甲苯磺酰胺增加了速率。已显示氧化过程通过两条路径进行，主要路径涉及作为主要氧化物质的 N-氯-对甲苯磺酰胺，另一个涉及次氯酸根离子。对（对位取代的苯硫基）乙酸的研究表明，速率常数与 σ 常数具有极好的相关性。该反应在 308 K (r=0. 998，s=0.05，ρ±0.15 的置信限）。活化参数和等速温度已经确定。
• Mechanistic study on the oxidation of (phenylthio)acetic acids by oxo(salen)manganese(V) complexes and the reactivity–selectivity principle
  作者：Arunachalam Chellamani、Paramasivan Sengu

  DOI：10.1016/j.molcata.2007.12.004

  日期：2008.3

  evaluated. Correlation analyses show the presence of an inverse relationship between reactivity and selectivity in the reactions of various (phenylthio)acetic acids with a given oxo(salen)manganese(V) complex and also in various oxo(salen)manganese(V) complexes with a given (phenylthio)acetic acid. Mathematical treatment of the results shows the operation of a valid reactivity–selectivity principle

  提出了在20°C下用各种取代的氧代（salen）锰（V）络合物在乙腈中氧化几种（对位取代的苯硫基）乙酸的动力学和机理的系统研究。动力学数据表明，该反应在（苯硫基）乙酸和氧代（salen）锰（V）络合物中是整体二级反应。与取代的（苯硫基）速率研究乙酸得到具有优异的哈米特相关σ + / σ -常数和ρ -值是在-0.82到-1.17对于不同氧代（沙仑）锰（V）络合物的范围内。日志 k 2取代的氧代（salen）锰（V）配合物氧化每种（苯硫基）乙酸时观察到的值与2σ相关，得到ρ-值从0.26到0.56。设想了一种机制，该机制涉及在速率控制步骤中从底物的硫中心到羰基配合物的单电子转移。在15–35°C的温度范围内获得了动力学数据，并评估了活化参数。相关分析表明，在各种（苯硫基）乙酸与给定的氧代（salen）锰（V）配合物以及各种氧​​代（salen）锰（V）配合物的反应中，反应性与选择性之间存在反