bis[(6-bromo-2-pyridyl)methyl][(2-pyridyl)methyl]amine | 188637-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis[(6-bromo-2-pyridyl)methyl][(2-pyridyl)methyl]amine
• 英文别名: [Bis(2-bromo-6-pyridylmethyl)(2-pyridylmethyl)amine]；1-(6-bromopyridin-2-yl)-N-[(6-bromopyridin-2-yl)methyl]-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 188637-71-0
• 化学式: C₁₈H₁₆Br₂N₄
• 分子量: 448.16
• InChiKey: FMDINVWOMUNRFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[(6-bromo-2-pyridyl)methyl][(2-pyridyl)methyl]amine 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 123.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含有三脚架和大环氮配体的 单核铁（ii）配合物：合成，反应性和在环己烷氧化催化中的应用† ‡

  摘要：

  已经制备了基于三（甲基吡啶基）胺（TPA）基序的两个新颖的三脚架配体L 1和L 2，并与两种不同的铁（II）盐反应。配体L 1包含一个双（氨基-苯基）-TPA基团，而大环配体L 2则显示两个不同的配位核心，即TPA和吡啶-二甲酰胺。所得的单核配合物1-4已通过光谱和电化学方法在固态和溶液中进行了表征。所有复合物都是高自旋的并且主要是五配位的。配合物2和3的晶体的X射线衍射分析证明铁（II）中心的协调球采用扭曲的双锥体-三角形或方形锥体形状。在不存在外源底物的情况下，H 2 O 2氧化配合物2会诱导分子内芳族羟基化，如所得双核配合物2'的X射线结构所示。在底物（环己烷）存在下的催化研究表明，反应过程受到配体的大环拓扑结构和抗衡离子性质的强烈影响。

  DOI：

  10.1039/c8dt02952k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 78.75h， 生成 bis[(6-bromo-2-pyridyl)methyl][(2-pyridyl)methyl]amine
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient palladium-catalysed carbon dioxide hydrosilylation employing PMP ligands

  摘要：

  报告了一系列以 PMP 配体（M = LiI、CuI、ZnII）为特征的零价钯配合物。在产生甲酸硅酯的化学选择性 CO2 氢硅烷化反应中，观察到了极佳的活性（TOF1/2 = 3000 h-1）。

  DOI：

  10.1039/c8dt03777a

文献信息

• The Coordination Chemistry of FeCl3 and FeCl2 to Bis[2-(2,3-dihydroxyphenyl)-6-pyridylmethyl](2-pyridylmethyl)amine: Access to a Diiron(III) Compound with an Unusual Pentagonal-Bipyramidal/Square-Pyramidal Environment
  作者：Ahmed Machkour、Nasser K. Thallaj、Laila Benhamou、Mohammed Lachkar、Dominique Mandon

  DOI：10.1002/chem.200600276

  日期：2006.8.25

  discussed. Compound 3 displays an unusual geometry: one iron(III) center is seven-coordinate, whereas the other lies in a square-pyramidal environment. The two iron atoms are bridged by the catecholato substituents. To the best of our knowledge, 3 is the first example of a seven-coordinate iron(III) derivative with tris(2-pyridylmethyl)amine ligands.

  FeCl3与标题配体的配位生成单核铁（III）配合物1，通过光谱技术和X射线衍射对其进行表征。配体是（kappa3-N）三齿形，位于假八面体环境中的金属与邻苯二酚取代基的酚酸酯基团结合。通过用FeCl2金属化配体很容易获得二氯铁（II）配合物2，并通过各种光谱技术对其进行了表征。在其循环伏安图中，1和2都在E1 / 2 = 10 mV（相对于SCE）下显示相同的可逆FeII / FeIII波。用Zn / Hg还原化合物1会产生2'，与2的性质相同。这些结果表明，尽管金属在2中的氧化态不同，相对于1，在金属中心没有观察到主要的几何/结构变化。在不存在有机底物的情况下2与双氧的反应进行得非常迅速，并生成化合物3，该化合物为二铁（III）衍生物，其X射线晶体结构也有报道。讨论了基于根本的机制的可能性。化合物3显示出不同寻常的几何形状：一个铁（III）中心为七个坐标，而另一个位于方形金字塔形环境中
• Trigonal Bipyramidal Geometry and Tridentate Coordination Mode of the Tripod in FeCl₂ Complexes with Tris(2-pyridylmethyl)amine Derivatives Bis-α-Substituted with Bulky Groups. Structures and Spectroscopic Comparative Studies
  作者：Dominique Mandon、Ahmed Machkour、Sandrine Goetz、Richard Welter

  DOI：10.1021/ic011104t

  日期：2002.10.1

  Both complexes have a trigonal bipyramidal iron center with two equatorial chloride ions. Their crystal structures are compared with those of the [tris(2-pyridylmethyl)amine]Fe(II)Cl(2) and [(2-bromo-6-pyridylmethyl)bis(2-pyridylmethyl)amine]Fe(II)Cl(2) complexes ((TPA)Fe(II)Cl(2) and (BrTPA)Fe(II)Cl(2), respectively) in which the ligand coordinates in the tetradentate mode. For all complexes, the

  制备并表征了一系列具有衍生自三（2-吡啶基甲基）胺三脚架的配体的二氯亚铁配合物。配合物[双（2-溴-6-吡啶基甲基）（2-吡啶基甲基）胺] Fe（II）Cl（2）（（（Br（2）TPA）Fe（II）Cl（2） ））和[双（2-苯基-6-吡啶基甲基）（2-吡啶基甲基）胺] Fe（II）Cl（2），（（（Ph（2）TPA）Fe（II）Cl（2））被报道。在这些络合物中，三脚架以三齿模式进行配位，取代的吡啶基臂悬挂在远离金属的位置。两种络合物都有一个带有两个赤道氯离子的三角双锥铁中心。将它们的晶体结构与[三（2-吡啶基甲基）胺] Fe（II）Cl（2）和[（2-溴-6-吡啶基甲基）双（2-吡啶基甲基）胺] Fe（II）Cl的晶体结构进行比较（2）配合物（（TPA）Fe（II）Cl（2）和（BrTPA）Fe（II）Cl（2），分别以四齿模式配位。对于所有配合物，金属到配体的距离都系统地高于2.0
• Zinc Complexes from Bromo Substituted Tris[(2-pyridyl)methyl]amine Ligands. Influence of Sterically Demanding Substituents on Coordination Geometry
  作者：David Schnieders、Michael Merkel、Sascha M. Baldeau、Bernt Krebs

  DOI：10.1002/zaac.200400067

  日期：2004.8

  = 92.33(3)°, γ = 112.32(3)°, V = 969.1(3)A3, Z = 2. Compound 2 crystallizes in the monoclinic space group P21 (No. 4) with a = 8.357(1), b = 10.882(1), c = 11.286(1)A, β = 99.04(1)°, V = 1013.7(2)A3, Z = 2. Compound 3 crystallizes in the orthorhombic space group P212121 (No. 19) with a = 14.367(1), b = 17.269(1), c = 17.479(1)A, V = 4336.5(2)A3, Z = 4. Zinkkomplexe von bromsubstituierten Tris[(2-Pyridyl)methyl]amin

  氯化锌与三足四齿配体[(6-溴-2-吡啶基)甲基]双[(2-吡啶基)甲基]胺(Brtpa)、双[(6-溴-2-吡啶基)甲基][ (2-吡啶基)甲基]胺(Br2tpa)或双[(2-吡啶基)甲基][(1-甲基咪唑-2-基)甲基]胺(bpia)产生新的配位化合物[Zn(Brtpa)Cl2] (1)、[Zn(Br2tpa)Cl2] (2) 和第一个衍生自 bpia 的锌化合物 [Zn(bpia)Cl]2[ZnCl4]·2CH3OH (3)。图1和图2是第一个具有卤素取代的tpa型三足配体的锌配合物。配体的溴取代对配位和结合有很强的影响。通过单晶 X 射线晶体学以及红外光谱和元素分析分离并表征了新化合物。化合物 1 在三斜空间群 P1¯ (No. 2) 中结晶，a = 7.503(2) ，b = 8.815(2) , c = 15.924(3)A, α = 94.19(3)°, β = 92.33(3)°