pent-4-en-1-yl 4-methoxybenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pent-4-en-1-yl 4-methoxybenzoate
• 英文别名: Pent-4-enyl 4-methoxybenzoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: GQSSPGIJVLGRPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pent-4-en-1-yl 4-methoxybenzoate 在 sodium azide 、 C₇₆H₈₈ClMnN₈O₄ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 以54 %的产率得到C₁₃H₁₆N₆O₃
  参考文献：
  名称：

  第二层氢键供体锰卟啉络合物催化烯烃电化学重叠氮化反应

  摘要：

  在这项工作中，我们报告了锰卟啉配合物用于烯烃与叠氮化钠的电催化邻位二叠氮化。与我们之前使用 MnBr 2催化的工作相比，该方案在以下方面显示出更高的实用性：(1) 它需要大大降低催化剂负载量（低至 0.3 mol%），这减少了金属叠氮化物络合物的形成并简化了产品纯化；(2) 中性水性缓冲液的引入防止了有毒的叠氮酸的产生，有助于更安全的实验过程；(3) 催化系统对未活化的末端烯烃表现出更高的反应性。机理研究支持第二球氢键供体在稳定关键反应中间体中的作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05186
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 、 大茴香酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 pent-4-en-1-yl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进了碘代3-氧杂过氟代烷烃磺酸盐对烯烃的碘氟烷基化反应

  摘要：

  通过苯酚使碘-3-氧杂-全氟链烷磺酸磺酰氟（I（CF 2 CF 2）n + 1 OCF 2 CF 2 SO 2 F，n = 0、1、2、3）官能化，得到氟代链烷磺酸苯基酯。I（CF 2 CF 2）n + 1 OCF 2 CF 2 SO 3 Ph与烯烃的ATRA反应是通过可见光催化Ru（ppy）3 Cl 2进行的。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2019.03.008
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 Langlois reagent 在 N-methoxypyridinium tetrafluoroborate 、 溶剂红 43 、 pent-4-en-1-yl 4-methoxybenzoate 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-(trifluoromethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的无金属光催化三氟甲基化吡啶化

  摘要：

  在曙红Y作为光氧化还原催化剂的情况下，使用CF 3 SO 2 Na和吡啶鎓盐，通过可见光诱导的光氧化还原催化，实现了未活化烯烃的高效，无过渡金属的三氟甲基化吡啶基化反应。认为整个过程是通过将亲电CF 3自由基选择性地加到烯烃底物上以提供烷基自由基中间体而发生的，该中间体随后加入吡啶鎓盐中。这种三组分的光催化策略规避了传统的多步程序，并容易提供合成和生物学上重要的含三氟甲基和吡啶基的骨架。

  DOI：

  10.1039/c8gc02782j

文献信息

• Free-Radical Bromotrifluoromethylation of Olefin via Single-Electron Oxidation of NaSO₂CF₃ by NaBrO₃
  作者：Zhong-Quan Liu、Dong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02812

  日期：2017.2.3

  A free-radical bromotrifluoromethylation of olefin by using NaSO2CF3 and NaBrO3 has been achieved. Sodium bromate acts not only as a single-electron oxidant but also as a bromine source. A radical-clock experiment and electron-spin-resonance detection support a radical process.

  通过使用NaSO 2 CF 3和NaBrO 3已经实现了烯烃的自由基溴三氟甲基化。溴酸钠不仅充当单电子氧化剂，而且还充当溴源。自由基钟实验和电子自旋共振检测支持自由基过程。
• Zinc-Mediated Intermolecular Reductive Radical Fluoroalkylsulfination of Unsaturated Carbon-Carbon Bonds with Fluoroalkyl Bromides and Sulfur Dioxide
  作者：Yongan Liu、Qiongzhen Lin、Zhiwei Xiao、Changge Zheng、Yong Guo、Qing-Yun Chen、Chao Liu

  DOI：10.1002/chem.201805526

  日期：2019.2.1

  general zinc‐mediated intermolecular reductive radical fluoroalkylsulfination of unsaturated C−C bonds has been developed using readily available fluoroalkyl bromides and 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane‐bis(sulfur dioxide) adduct (DABSO) with wide substrate scope and excellent functional group tolerance. Sulfur dioxide anion radical generated in situ from the reduction of sulfur dioxide with zinc may be

  使用易于获得的氟代烷基溴和具有宽底物的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-双（二氧化硫）加合物，开发了一种通用且通用的锌介导的不饱和C-C间分子间还原性自由基氟代烷基硫化物。范围和出色的功能组耐受性。由锌还原二氧化硫而原位产生的二氧化硫阴离子自由基可能参与了反应机理。
• Tautomycetin Synthetic Analogues: Selective Inhibitors of Protein Phosphatase I
  作者：Zachary R. Woydziak、A. John Yucel、A. Richard Chamberlin

  DOI：10.1002/cmdc.202000801

  日期：2021.3.3

  contact the hydrophobic groove of PP1/PP2A. In all 28 TTN analogues were synthetically generated that inhibit PP1/PP2A activity at <250 mM; seven possessed inhibition activity at 100 nM. The IC50 values were determined for the seven most active analogues, which ranged from 34 to 1500 nM (PP1) and 70 to 6800 nM (PP2A). Four of the seven analogues possessed PP1 selectivity, and one demonstrated eightfold

  Ser/Thr 蛋白磷酸酶 (PP) 调节大量细胞过程，其中蛋白磷酸酶 1 (PP1) 和 2 A (PP2A) 占细胞内活性的 90% 以上。然而，研究 PP 的工具有限，因为 PP 抑制剂，特别是选择性抑制 PP1 的抑制剂相对稀缺。 PP1 选择性抑制剂的两个例子是互变霉素 (TTM) 和互变霉素 (TTN)，它们具有相似的结构。这项工作描述了 PP1/PP2A 抑制剂的开发，该抑制剂结合了 TTM 和 TTN 的关键结构特征，旨在保留已知结合 PP1/PP2A 活性位点的区域，但改变与 PP1/PP2A 疏水沟接触的不同区域。总共 28 种 TTN 类似物是合成产生的，可在 <250 mM 下抑制 PP1/PP2A 活性；七种在 100 nM 时具有抑制活性。测定了七种最活跃的类似物的 IC 50值，其范围为 34 至 1500 nM (PP1) 和 70 至 6800 nM (PP2A)。七个类似物中的四个具有
• Visible-Light-Enabled <i>Ortho</i>-Selective Aminopyridylation of Alkenes with <i>N</i>-Aminopyridinium Ylides
  作者：Yonghoon Moon、Wooseok Lee、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.0c05025

  日期：2020.7.15

  By utilizing an underexplored reactivity mode of N-aminopyridinium ylides, we developed the visible-light-induced ortho-selective aminopyridylation of alkenes via radical-mediated 1,3-dipolar cycloaddition. The photocatalyzed single-electron oxidation of N-aminopyridinium ylides generates the corresponding radical cations that enable previously inaccessible 1,3-cycloaddition with a broader range of

  通过利用 N-氨基吡啶鎓叶立德的未充分探索的反应模式，我们通过自由基介导的 1,3-偶极环加成开发了可见光诱导的烯烃邻位选择性氨基吡啶化。N-氨基吡啶鎓叶立德的光催化单电子氧化产生相应的自由基阳离子，使以前无法实现的1,3-环加成与更广泛的烯烃底物成为可能。所得的环加成加合物迅速进行随后的 NN 键均裂，赋予显着的热力学驱动力以产生各种 β-氨基乙基吡啶。值得注意的是，在无金属和温和条件下，氨基和吡啶基可以通过模块化控制邻位选择性和 1,2- 顺式非对映选择性安装到活化和未活化的烯烃中。
• Hydrotrifluoromethylthiolation of Unactivated Alkenes and Alkynes with Trifluoromethanesulfonic Anhydride through Deoxygenative Reduction and Photoredox Radical Processes
  作者：Yao Ouyang、Xiu‐Hua Xu、Feng‐Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.201911323

  日期：2019.12.16

  trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf2 O) as a radical trifluoromethylthiolating reagent. Hydrotrifluoromethylthiolation of unactivated alkenes and alkynes with Tf2 O in the presence of PMePh2 and H2 O under visible-light photoredox catalysis gave the addition products. The trifluoromethylthio radical (. SCF3 ) was first formed from Tf2 O through a photoredox radical processes and deoxygenative reduction of

  三氟甲硫基化反应中的一个持续挑战是使用较便宜且容易获得的三氟甲硫基来源。在此，我们公开了空前的三氟甲磺酸酐（Tf2O）作为自由基三氟甲基硫醇化试剂的用途。在可见光光氧化还原催化下，在PMePh2和H2 O存在下，用Tf2 O对未活化的烯烃和炔烃进行加氢三氟甲基硫醇化反应，得到加成产物。首先通过光氧化还原自由基过程和PMePh2的脱氧还原反应，由Tf2 O形成三氟甲硫基（。SCF3），H2 O用作氢三氟甲硫基化反应的H原子供体。该反应提供了自由基三氟甲基硫醇化的新策略。