4-苯基硫代丁醛 | 77657-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 4-苯基硫代丁醛
• 英文名称: 4-(phenylthio)butanal
• 英文别名: 4-phenylsulfanylbutanal
• CAS: 77657-90-0
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• 分子量: 180.271
• InChiKey: GCZRORCGBSJNGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-115 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基硫代丁醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-(phenylthio)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过α-亚磺酰基碳负离子的分子内酰化反应合成α，β-不饱和γ-和δ-内酯

  摘要：

  描述了α，β-不饱和γ-和δ-内酯的新合成方法，涉及α-亚磺酰基碳负离子的分子内酰化反应，然后进行热解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98975-5
• 作为产物：
  描述：

  4-(phenylthio)butan-1-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到4-苯基硫代丁醛
  参考文献：
  名称：

  合成生物碱的方法：第二部分。18,19-二氢塔布汀碱的合成

  摘要：

  描述了18,19-二氢塔布汀，3-OXO-18,19-二氢长春花碱的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96092-2

文献信息

• Tandem reductive lithiations ? Carbanionic cyclizations yielding sulfur stabilized cyclopropyl- and cyclobutylcarbinyllithiums
  作者：Fangping Chen、Boguslaw Mudryk、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01141-7

  日期：1999.3

  nucleophilic addition to the vinyl sulfide group, usually at −78 °C, leading to a phenylthio-stabilized cyclopropyl- or cyclobutylcarbinyllithium. The substrates were prepared by Wittig or Peterson olefination of carbonyl compounds which were in turn generated by conjugate addition of thiophenol or of the cuprate of a phenylthio-stabilized carbanion to an α,β-unsaturated carbonyl compound.

  1，4-或1，5-双（苯硫基）-1-烯烃与芳族自由基阴离子的还原锂化导致仅被连接至sp 3碳原子的苯硫基的锂原子取代。所得的碳负离子通常在-78°C下对乙烯基硫醚基团进行分子内亲核加成，从而生成苯硫基稳定的环丙基或环丁基羰基锂。底物是通过对化合物进行Wittig或Peterson烯化来制备的，该羰基化合物是通过将硫酚或苯硫基稳定化的碳负离子的铜酸盐与α，β-不饱和羰基化合物共轭加成而生成的。
• Pummerer Cyclization Revisited: Unraveling of Acyl Oxonium Ion and Vinyl Sulfide Pathways
  作者：Xin Li、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02059

  日期：2018.9.21

  Two viable pathways (vinyl sulfide and acyl oxonium ion) for the Pummerer cyclization have been unraveled that expand the reaction scope and capabilities. Use of Brønsted-enhanced Lewis acidity was key to realization of the vinyl sulfide pathway, whereas selective complexation of the sulfur lone pair facilitated the unprecedented acyl oxonium ion pathway. Preliminary mechanistic investigations support

  揭示了用于Pummerer环化的两个可行途径（乙烯基硫化物和酰基氧鎓离子），可扩展反应范围和能力。使用Brønsted增强的Lewis酸度是实现乙烯基硫化物途径的关键，而硫孤对的选择性络合促进了前所未有的酰基氧鎓离子途径。初步的机械研究支持了这些假设。已经探索了多种底物以了解反应参数。
• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by Reductive Lithiation:  Surprising Stereochemistry in the Lithium Oxyanion Accelerated Cyclization
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja027988c

  日期：2002.10.1

  yield cyclopentylmethyllithiums by unconjugated organolithiums is greatly increased (1) by generating the organolithiums by reductive lithiation of phenyl thioethers with aromatic radical anions and (2) by using allylic or homoallylic alcohol groups on the receiving alkene. This type of reductive lithiation allows virtually any kind of organolithium to be generated, usually in a connective manner.

  简单烯烃的分子内碳锂化以通过未共轭有机锂产生环戊基甲基锂的多功能性大大增加（1）通过苯基硫醚与芳香基阴离子的还原锂化产生有机锂和（2）通过在接收烯烃上使用烯丙醇或高烯丙醇基团。这种类型的还原锂化几乎可以生成任何种类的有机锂，通常以连接方式生成。此外，烯烃上的烯丙基或均烯丙基锂氧阴离子基团极大地加速了反应并在大多数情况下导致在 -78 度下完全立体选择性环化。最重要的是，反式立体选择性与有机金属为烯丙基时观察到的相反。通过这种方法也生成了四元环。
• Cyclization by Intramolecular Carbolithiation of Alkyl- and Vinyllithiums Prepared by the Action of Aromatic Radical Anions on Phenyl Thioethers. High Stereoselectivity in the Cyclization Accelerated by an Allylic Lithium Oxyanion¹
  作者：Kai Deng、Ahlem Bensari-Bouguerra、Joseph Whetstone、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/jo052535m

  日期：2006.3.1

  The reductive lithiation of alkyl and vinyl phenyl thioethers by aromatic radical anions is shown to be the most general method yet known for preparing organolithiums capable of intramolecular carbometalation of unactivated alkenes to produce five-membered rings and in one case a four-membered ring (in a far higher yield than known cases). The relative rates of cyclization for alkyllithiums are secondary

  烷基和乙烯基苯基硫醚被芳香族自由基阴离子还原锂化是目前已知的最通用的制备有机锂的方法，该有机锂能够对未活化的烯烃进行分子内碳金属化以生成五元环，在一种情况下为四元环（在产量远高于已知案例）。烷基锂的相对环化速率为仲>叔>伯，产率很高。在第二种情况下，立体选择性极高，产生具有反式的环戊基甲基锂-2-烷基取代基。一个显着的发现是，对于所有有机锂，烯基在烯丙基附近的氧阴离子型锂基团极大地加速了环化作用，并几乎完全导致CH 2 Li基团与OLi基团之间的反式关系，与之相反的关系。在烯丙基锂的分子内碳锂化中观察到。讨论了这种分歧的机械原理。两种类型的近端均烯丙基锂氧阴离子中的一种发挥相似的作用。一个令人着迷的局限性，即使是在高反应性的仲有机锂的存在下，在烯丙基氧阴离子基团的存在下，也是当甲基位于烯烃的末端时，分子内碳锂化的失败。
• Total Syntheses of (−)‐Secologanin, (−)‐5‐Carboxystrictosidine, and (−)‐Rubenine
  作者：Kenta Rakumitsu、Jukiya Sakamoto、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1002/chem.201902073

  日期：2019.7.5

  bioinspired divergent syntheses of monoterpenoid indole alkaloids, was prepared in gram‐scale in seven steps. The total syntheses of 2 and 3, which are classified as glycosylated monoterpenoid indole alkaloids, were achieved through bioinspired transformations such as a diastereoselective Pictet–Spengler reaction, a site‐ and stereoselective epoxidation, and a site‐selective epoxide ring‐opening followed

  （-）-secologanin（1），（-）-5-羧基缩水嘧啶（2）和（-）-紫丁烯碱（3）的第一个对映选择性全合成分别通过10、9和14个步骤完成。合成1的关键转变是顺序的反选择性有机催化迈克尔反应/福山还原/自发环化反应，形成旋光的二氢吡喃环。此外，以七步法制备了以克级规模制备的单萜类吲哚生物碱，是生物启发性合成发散合成的潜在关键中间产物四乙酸secologanin（四乙酸）（16）。2和3的总合成通过生物启发性转化，例如非对映选择性Pictet-Spengler反应，定点和立体选择性环氧化，以及定点选择性环氧化物开环和内酯化反应，实现了被归类为糖基化的单萜类吲哚生物碱。